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标题: 计算发现的优势反应路径不存在实验中测得的中间体,该如何解释? [打印本页]

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火星哥    时间: 2024-6-13 14:24
标题: 计算发现的优势反应路径不存在实验中测得的中间体,该如何解释?
本帖最后由 火星哥 于 2024-6-13 17:06 编辑

To identify potential reaction intermediates, we also conducted a time-dependent mass spectrometry analysis of the three-component reaction using 1a and 2c as starting materials (Scheme 3C).Analysis of isotope patterns and collision-induced fragmentation of the reaction mixture implied the formation of copper complex IntI”在实验中作者认为存在该结构,但是我们在计算过程中发现己醇不会去质子化与Cu成键,而是直接去与内酰胺偶联,我们计算的优势路径反应能垒远低于作者提出的路径,因此想问一下做实验的老师们,这个检测一定存在该中间体吗?还是说它只是对体系内存在的离子检测后,猜测存在该中间体。


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wzkchem5    时间: 2024-6-13 14:48
实验证据只有质谱吗?如果是的话,看看有没有实验推测中间体的某个同分异构体是计算上支持存在的
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火星哥    时间: 2024-6-13 15:47
wzkchem5 发表于 2024-6-13 14:48
实验证据只有质谱吗?如果是的话,看看有没有实验推测中间体的某个同分异构体是计算上支持存在的

“Analysis of isotope patterns and collision-induced fragmentation of the reaction mixture implied the formation of copper complex INTI”老师这是后半句。
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wzkchem5    时间: 2024-6-13 15:50
火星哥 发表于 2024-6-13 08:47
“Analysis of isotope patterns and collision-induced fragmentation of the reaction mixture implied ...

isotope pattern是质谱的一部分。
collision-induced fragmentation都看到了哪些片段?
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火星哥    时间: 2024-6-13 17:11
wzkchem5 发表于 2024-6-13 15:50
isotope pattern是质谱的一部分。
collision-induced fragmentation都看到了哪些片段?

老师我重新编辑问题了,补上了缺的图,麻烦您看一下,那个1173.5834的峰,解出的结构我算出来最多存在(己)烷氧基与γ-碳偶联。然后我算了我的中间体的电荷,表明是Cu阳离子与产物内酰胺P的一个络合物




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