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标题: 关于第一性原理计算中一些能量概念的辨析求助 [打印本页]

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Author: littleear 时间: 2024-6-21 16:26
标题: 关于第一性原理计算中一些能量概念的辨析求助
各位老师同学们好！最近小弟自学第一性原理，越学越迷糊，发现好多概念有混淆，还请各位帮我辨析一下。

1、形成能
在大部分的资料中，形成能均被定义为
E(form)=E(sub/metal atom)-E(sub)-E(metal atom)
针对这个公式，我有如下疑问：
（1）E(sub)的计算模型是什么样的呢？假如sub/metal atom是一个锚固于石墨烯上的CoN4，那么sub是不是就是把Co删除，只留下石墨烯、4个N原子、1个空穴的模型呢？
（2）metal atom又是怎么计算的呢？我看有的文献中说是“金属块体中的单个金属原子的能量”，有的则说是“单个金属原子的能量”。我在计算的时候，到底应该计算一个金属块体，还是一个金属原子呢？
此外，在小部分文献中，形成能还被定义为：
E(form)=E(AB)-E(A)-E(B)
其中，A和B的范围并未被限制
那么，假如我有两个二维材料A和B，想看它们能否形成稳定的异质结，我是否可以按照这个公式，计算形成能，然后如果形成能是负值，就说明这个异质结可以被制备出来呢？

2、结合能
在一些资料中，结合能与形成能的概念是等价的，即E(binding)=E(AB)-E(A)-E(B)
在另一些资料中（主要针对二元合金），结合能被定义为：
E(binding)=[E(AmBn)-m*E(A)-n*E(B)]/(m+n)，这里的A和B是两种金属元素
所以我有两个问题：
（1）对于第一个结合能的公式，它的概念与形成能等价，这是合理的吗？
（2）对于第二个结合能的公式，E(A)和E(B)是分别指的单个A原子和单个B原子的能量吗？

3、吸附能
在有些资料中，电催化中间体在催化剂上的吸附被称为吸附能，例如ORR反应过程中的ΔG(*OOH)、ΔG(*OH)、ΔG(*O)被叫做OOH、OH、O在催化剂表面的吸附能，但是又有人告诉我，这样的说法不正确，我不太清楚这样的叫法到底是否合理
在另一些资料中，吸附能同样也被定义为E(ad)=E(AB)-E(A)-E(B)，我也不太清楚这个公式计算出来的能量是否可以叫做吸附能

另外，针对E(XXXX)=E(AB)-E(A)-E(B)这个公式，AB、A、B需要各自经过结构优化，再计算电子能量吗？

非常感谢各位

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