计算化学公社

标题: 关于能量的选取 [打印本页]

作者
Author: kevin 时间: 2016-12-12 08:38
标题: 关于能量的选取
各位老师，
   Guassian计算freq输出四个能量，零点能U(0)、U(T)、H(T)和G(T)。请问该如何合理的利用这几个能量？
一下面几个为例：
   1. 吸附能，A+B---[AB]，是利用H(T)计算么？还有这种情况下选择默认的温度（298.15K）和反应的温度计算，选择哪种更合理呢？
   2. 键解离能，比如CH3-O-CH3中C-O键解离能，用哪个呢？U(T)还是G(T)？同样温度该怎么设定呢？
   3. 反应能垒，计算一整条路径，用哪个值进行计算评价呢？同样温度该怎么设定呢？

   问的问题比较低级

，希望老师不吝赐教，先行谢过各位老师！

作者
Author: xujian 时间: 2016-12-12 09:00
可以看一下Thermochemstry in Gaussian以及Essential Statistical Thermodynamics (, 下载次数 Times of downloads: 87)
(, 下载次数 Times of downloads: 71)

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-12-12 09:15
少了一个量是反应的电子能E（不是T的函数），U(0)几乎总是无用的
1.用反应温度
H(T)就叫吸附焓，吸附能用E，吸附自由能用G，看研究问题的什么方面
2.键解离能的定义是E，与T无关，或者BDFE是G，用反应温度
3.用G，反应温度

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-12 17:42
对2L补充一下，一般实验上测键解离能得到的是键焓，若想把计算结果和实验能对上，应当用片段的焓之和减去分子的焓

作者
Author: kevin 时间: 2016-12-12 20:12

xujian 发表于 2016-12-12 09:00
可以看一下Thermochemstry in Gaussian以及Essential Statistical Thermodynamics

谢谢老师，我仔细研读一下。

作者
Author: kevin 时间: 2016-12-12 20:14

liyuanhe211 发表于 2016-12-12 09:15
少了一个量是反应的电子能E（不是T的函数），U(0)几乎总是无用的
1.用反应温度
H(T)就叫吸附焓，吸附能用 ...

谢谢Li老师！我还想请问下所有的计算都用反应温度么？有没有什么情况默认的温度计算也是可以说明问题的？

作者
Author: kevin 时间: 2016-12-12 20:14

sobereva 发表于 2016-12-12 17:42
对2L补充一下，一般实验上测键解离能得到的是键焓，若想把计算结果和实验能对上，应当用片段的焓之和减去分 ...

谢谢sob老师的补充

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2016-12-13 01:35

kevin 发表于 2016-12-12 20:14
谢谢Li老师！我还想请问下所有的计算都用反应温度么？有没有什么情况默认的温度计算也是可以说明问题的？

对与温度无关的量，比如E、ZPE、几何优化等当然用什么温度都行，其他情况应当尽量用反应温度。不过实际算一下就知道小范围的温度变化（比如几十度）一般不造成能量的很大差异，一般在 0.X~ X kJ/mol的量级。另外通过freq任务的输出文件，实际上可以完全手算（或写个小程序）算出任意温度下的热力学量。

作者
Author: kevin 时间: 2016-12-13 09:39

liyuanhe211 发表于 2016-12-13 01:35
对与温度无关的量，比如E、ZPE、几何优化等当然用什么温度都行，其他情况应当尽量用反应温度。不过实际算 ...

恩恩，明白啦，谢谢li老师。

作者
Author: xujian 时间: 2016-12-23 14:15

liyuanhe211 发表于 2016-12-12 09:15
少了一个量是反应的电子能E（不是T的函数），U(0)几乎总是无用的
1.用反应温度
H(T)就叫吸附焓，吸附能用 ...

老师，你这里说的电子能E是说的SCF done 后面给出的能量吗？U（0）是什么能量？

作者
Author: lijiayisjtu 时间: 2018-3-3 10:26

xujian 发表于 2016-12-12 09:00
可以看一下Thermochemstry in Gaussian以及Essential Statistical Thermodynamics

谢谢你发的这两篇文献~

作者
Author: xujian 时间: 2018-3-3 14:15

lijiayisjtu 发表于 2018-3-3 10:26
谢谢你发的这两篇文献~

不客气

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