计算化学公社

标题: 求助关于氢转移反应要不要给H加极化的问题 [打印本页]

作者
Author: ra2123456 时间: 2024-6-25 11:02
标题: 求助关于氢转移反应要不要给H加极化的问题
本帖最后由 ra2123456 于 2024-6-25 13:59 编辑

虽然理论上来说确实要加，但是6-31G*与6-31G**算出来的结果只有0.5-1kcal/mol的差别，而加了p极化的计算速度显著变慢，是否可以先用6-31G*对几个可能的机理都算一遍能垒，最后取能垒最低的那个机理用6-31G**精确计算？（流程：先用6-31G*对反应物进行结构优化和过渡态搜索，然后用优化出的结构和过渡态用def2tzvp算单点，选取能垒最低的那个过渡态机理用6-31G**在原有过渡态上进一步搜索过渡态，并用同等水平（6-31G**）重新优化反应物，最后用def2tzvp算单点）

作者
Author: KAIMISITERUI 时间: 2024-6-25 11:52
6-31G**也算不上精确计算吧，结构优化还可以，计算能量至少应该用6-311G**

作者
Author: ra2123456 时间: 2024-6-25 13:50
本帖最后由 ra2123456 于 2024-6-25 14:00 编辑

KAIMISITERUI 发表于 2024-6-25 11:52
6-31G**也算不上精确计算吧，结构优化还可以，计算能量至少应该用6-311G**

就是指结构优化这步，单点能统一使用def2tzvp（反正快得很不用白不用）（原文已经修改，我已经补充了完整计算流程）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-6-25 16:53
如果6-31G*已经收敛了，用6-31G**把这些过渡态继续计算到收敛，应该也不花太多额外时间

作者
Author: ra2123456 时间: 2024-6-25 17:20

wzkchem5 发表于 2024-6-25 16:53
如果6-31G*已经收敛了，用6-31G**把这些过渡态继续计算到收敛，应该也不花太多额外时间

是这样的，相当于做了个预实验

作者
Author: sobereva 时间: 2024-6-26 02:58
只给转移的氢加极化，对耗时影响可忽略不计，举手之劳，毫无理由不加

作者
Author: ra2123456 时间: 2024-6-26 13:49

sobereva 发表于 2024-6-26 02:58
只给转移的氢加极化，对耗时影响可忽略不计，举手之劳，毫无理由不加

明白了，谢谢老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)