sobereva 发表于 2014-12-16 20:07
你得获得对称破缺态才行。
直接算的话,无论你是用闭壳层来算,还是非限制性开壳层来算,结果和闭壳层都是 ...
jjjspring 发表于 2014-12-16 23:43
关注一下UHF的S^2值对于键长的变化关系,超过不稳定点之后应该是由0逐渐增加的。
诸葛壹次心 发表于 2014-12-21 02:36
自旋极化单重态计算继续探讨
jjjspring 发表于 2014-12-21 03:21
你这个体系很像双自由基,推荐你看下sob老师写的 "CASSCF计算双自由基以及双自由基特征的计算"里面UHF部 ...
sobereva 发表于 2014-12-21 04:15
写guess(mix,always)再试,这才能确保每一步都重新以mix方式生成初猜。
CCSD(T)用那么小的基组没什么价 ...
sobereva 发表于 2014-12-21 04:15
写guess(mix,always)再试,这才能确保每一步都重新以mix方式生成初猜。
CCSD(T)用那么小的基组没什么价 ...
helpme 发表于 2015-2-1 15:56
我想问一句,换了基组以后,多重度3的 和 Restrict多重度1的,到底哪个能量低(在键长比较大的地方)?
诸葛壹次心 发表于 2015-2-1 16:18
你是指换成什么基组啊?
8#的图是在6-31g(d)下算的,这时Restricted多重度1的低于多重度3的(键长较大时 ...
helpme 发表于 2015-2-2 09:38
是的,就是想知道换成cc-pvtz时,到底RCCSD(T)和UCCSD(T)哪个低?
因为看你说 “果然CCSD(T)换上了cc-pv ...
helpme 发表于 2015-2-3 19:34
“现在是偏高”-------我想要的就是这句话。
诸葛壹次心 发表于 2015-2-4 14:22
为什么想要这个呢?能详细说明一下原因么?谢谢~
sobereva 发表于 2015-2-4 15:03
RHF不能正确表现解离曲线,拉远后能量会比两个片段之和要高,见此贴讨论
小谈几种量子化学方法对氢分子 ...
诸葛壹次心 发表于 2015-2-4 17:13
经典啊!原来是这样!谢谢sob~
那么这篇文中提到的“势能面交叉”如果存在的话,是否就需要用态平均(st ...
sobereva 发表于 2015-2-4 17:47
如果是自旋多重度不同的态的交叉,DFT实际上就可以。
对于自旋多重度相同的态的交叉(一般是避免交叉 ...
诸葛壹次心 发表于 2015-2-4 18:43
好的,谢谢sob~我赶紧去看看相关的例子~
PS: 看到“很普遍”这几个字顿时有种欲哭无泪的感觉,这简直 ...
sobereva 发表于 2015-2-4 19:13
之所以有著名的kasha rule,正因为激发态能量相近,交叉频繁,所以...太普遍了
PS:最近恰有一篇用 ...
诸葛壹次心 发表于 2015-2-4 14:22
为什么想要这个呢?能详细说明一下原因么?谢谢~
helpme 发表于 2015-2-5 09:30
能量是计算化学里面的“黄金规则”,绝大多数情况下,以能量低的为准,能量低的为基态。
诸葛壹次心 发表于 2015-2-5 13:29
这样子啊,我之前算的那个RCCSD(T)/6-31g(d)的case检验了stability,发现是不稳定的,我想这时虽然能量更 ...
sobereva 发表于 2015-2-5 13:46
不稳定的话,用stable=opt,通常会产生出真正基态波函数,给出的能量应当比先前的更低。
诸葛壹次心 发表于 2015-2-5 16:42
这。。。更低的话岂不是偏得更远了?看来ccsd(t)/6-31g(d)这样的搭配果然很有问题呀。但我想起来好像CBS- ...
sobereva 发表于 2015-2-5 16:53
我不清楚你说的是什么偏离更远。
CBS-QB3里CCSD(T)/6-31+G(d')不是直接作为能量的,而只是用来获得高 ...
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