计算化学公社

标题: 审稿人让我解释为什么吸附能都是正的？ [打印本页]

作者
Author: 赵寅生 时间: 2024-7-4 16:31
标题: 审稿人让我解释为什么吸附能都是正的？
各位老师，我的吸附能公式如图（吸附能公式）所示，即总的能量减去各部分的能量。算出来的结果都为正值。
我目前的体系用的是FeN4（单原子催化剂），还有FeFeN6（双原子催化剂）这种，目前这些都是比较常见的催化剂，它们的结果我看的也都是正值。

只不过按照定义，正值代表能量上吸附不稳定，审稿人让我检查数据，我核对了很多，确实都是正值，那么我该从什么方面去回答这个问题呢？

作者
Author: Lance先生 时间: 2024-7-4 21:42
个人陋见，找个正值比你这还大的，已经发表的文章，说一下。

作者
Author: 卡开发发 时间: 2024-7-5 23:58
大概两个角度：
1、你这个严格说不叫做吸附能，可以认为是一种反应能，出现正值也比较正常。稳定性的问题没办法简单讨论，至少要限定比较的对象（谁比谁稳定）和条件（热力学的还是动力学的）。至少你当前讨论的问题是热力学的，就热力学的角度说，其实衡量稳定性应该用自由能而不是能量。
2、从吸附能高低的角度讨论，至少从定义上，例如你第一个△E_*OOH·=E_*OOH·-E_*-E_OOH·这才对应吸附能。附带说明：基于这里吸附能定义来说，如果你的吸附物的吸附能是正的，要么存在一个距离表面更远的吸附结构能量低于当前结构和解离结构，否则在优化过程当中就应当吸附物就会越飞越远（不会到无穷远的原因是因为我们力的收敛标准并不是严格为0的）而不是能优化到现在吸附物和吸附质结合的结果。

作者
Author: Stars 时间: 2024-7-6 08:48
这个一看就是ORR或者OER计算...这个“吸附能”或者说根本不是吸附能，定义是相对标准氢电极的能量高低，不信拿δE_O-δE_OOH，你会发现这恰好是氧还原第二步的能量变化。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)