计算化学公社

标题: TD-DFT中的方法疑惑 [打印本页]

作者
Author: Eric 时间: 2016-12-17 17:10
标题: TD-DFT中的方法疑惑
TD只适用于闭壳层体系吗？我看gaussian说明书上面说singlet 和triplets 只适用于闭壳层体系。。。难道说TD这种方法只能算闭壳层体系？

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2016-12-17 17:19
singlet、triplet、50-50关键词可以指定激发态算单重态、三重态或者都算，但很多初学者却不知道，这仅对于参考态波函数是闭壳层的时候才有意义！参考态是非限制性开壳层时，这仨关键词根本不起作用，此时程序会算出的激发态都不是自旋纯态，哪个态对应什么自旋多重度需要根据输出的<S**2>来确定。
——选自《常见的多余的和被滥用的Gaussian关键词》 http://sobereva.com/331 第12条

作者
Author: 遗忘爱神 时间: 2016-12-17 17:24
tddft对开壳层激发能的计算就不适合，可以尝试用spin-flip tddft

作者
Author: sobereva 时间: 2016-12-17 17:58
普通形式的TDDFT算不了开壳层是以讹传讹，诸如Chemical Physics Letters, 302, 375–382就算了自由基，结果不错
singlet、triplet这样的关键词只对参考态是闭壳层才适用，因为这种情况才用组态函数作为基来做TDDFT，激发态因此是自旋纯态，可以去指定算哪种自旋多重度。对于开壳层体系用的是UKS轨道构建的行列式来做TDDFT，激发态波函数不是自旋纯态，没法去指定算哪个自旋多重度。

作者
Author: Eric 时间: 2016-12-18 15:56

sobereva 发表于 2016-12-17 17:58
普通形式的TDDFT算不了开壳层是以讹传讹，诸如Chemical Physics Letters, 302, 375–382就算了自由基，结果 ...

所以说TDDFT可以算开壳层体系，就是自旋多重度无法指定。。。。多谢

作者
Author: Eric 时间: 2016-12-18 15:57

遗忘爱神发表于 2016-12-17 17:24
tddft对开壳层激发能的计算就不适合，可以尝试用spin-flip tddft

我是初学者，不太了解。。。我了解下

作者
Author: Eric 时间: 2016-12-18 15:57

赵云跳槽发表于 2016-12-17 17:19
singlet、triplet、50-50关键词可以指定激发态算单重态、三重态或者都算，但很多初学者却不知道，这仅对于 ...

多谢！

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)