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标题: ORCA计算磷光铱配合物体系发光跃迁偶极矩，为何T1态跃迁偶极矩和振子强度非常小 [打印本页]

作者
Author: KevinShi99 时间: 2024-7-22 20:25
标题: ORCA计算磷光铱配合物体系发光跃迁偶极矩，为何T1态跃迁偶极矩和振子强度非常小
本帖最后由 KevinShi99 于 2024-7-22 20:23 编辑

使用ORCA在TDDFT下考察磷光铱配合物体系的发射跃迁偶极矩，考虑SOC效应，参考结构使用了优化后的T1态结构，输入文件如下：

! B3LYP/G ZORA ZORA-def2-SVP SARC/J RIJCOSX cpcmc(toluene) slowconv tightSCF miniprint
%maxcore 1800
%pal nprocs 16 end
%basis
NewGTO Ir "SARC-ZORA-SVP" end
end
%tddft
nroots=100
TDA false
dosoc true
printlevel 3
end
* xyz 0 1
Ir -2.23242502 -0.65991289 -0.67108562

复制代码

但得到的与T1有关的三个子态的跃迁偶极矩和振子强度非常小，这是否能说计算结果显示分子的T1态不发光？
想请问一下这样的结果是否是因为输入文件写的不合理，还是其他原因？应该如何解决呢？
部分输出结果如下：

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-7-22 21:13
检查一下这个分子的T1态是不是配体的LE态，在Ir附近没有分布

作者
Author: KevinShi99 时间: 2024-7-23 09:23
谢谢老师！的确，这个T1结构的spin density在金属附近没有分布。
但是实验里面还是有很强的磷光，发光寿命也较短在微秒级。
这样是不是说明这个T1结构优化的不合理？或者实际发光结构并不是在T1附近？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-7-23 16:16

KevinShi99 发表于 2024-7-23 02:23
谢谢老师！的确，这个T1结构的spin density在金属附近没有分布。
但是实验里面还是有很强的磷光，发光寿命 ...

最可能的原因是B3LYP对这个体系不适合，把T1的成分算错了。次可能的原因是T1不止一个构象，不同构象的电子结构差别很大

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