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标题: 请老师们指点,这是硫-硫弱键吗? [打印本页]

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molx79    时间: 2016-12-19 20:53
标题: 请老师们指点,这是硫-硫弱键吗?
本帖最后由 molx79 于 2016-12-19 21:06 编辑

各位老师:
      我分别计算两个SHCl分子形成的硫-硫弱键,其分子静电势和二聚体SHCl...SHCl,分别如图1和图2所示。尝试用SHF生成SHF...SHF,如图3和图4所示。
问题
1.  SHF...SHF的构型和SHCl...SHCl的构型不一致,想得到类似SHCl...SHCl的构型,尝试了很多初始猜测 也没成功。
2.  SHF...SHF之间是S...S键吗,如果是,为什么用NBO分析,得到的各个分子片段的NPA电荷为0.
3.  SHCl...SHCl二体中分别加入PH2Cl,SHCl,ClCl,形成三元环状复合物如图5所示,三体中的S...S的作用是加强;
对比SHF...SHF二体中分别加入PH2F,SHF,ClF,形成三元环状复合物,三体与二体(暂时按图4为二体)比较,S...S的作用是减弱,为什么影响相反?是因为SHF...SHF二体opt得出的不正确还是其它原因
请各位老师指点迷津 ,先行感谢了。






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sobereva    时间: 2016-12-20 01:42
1 本来就没道理非得相同,F的吸电子能力明显强于Cl,对电子结构改变很大。构型是由色散、静电、交换互斥综合影响的。
2 本来两个分子在复合物里就是对称的,显然片段电荷也为0,水二聚体也有对称的二聚体结构因此每个单体电荷也为0(虽然这不是最稳定二聚体构型)。如果是硫-硫接触(或者用RDG、AIM方式进一步表征)就算硫-硫键那显然是。
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molx79    时间: 2016-12-20 08:43
感谢sobereva老师的指导。SHF...SHF二体(图4)和SHF...SHF....PH2F环状三体(图5),里面的S...S有可比性吗?主要想讨论二体和三体中的S...S键的强弱,但是构型有偏差,有可比性吗?
      
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sobereva    时间: 2016-12-20 12:39
molx79 发表于 2016-12-20 08:43
感谢sobereva老师的指导。SHF...SHF二体(图4)和SHF...SHF....PH2F环状三体(图5),里面的S...S有可比性 ...

可比
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molx79    时间: 2016-12-20 17:29
sobereva 发表于 2016-12-20 12:39
可比

再次感谢sobereva老师的指导,万分感谢。




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