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标题: 猜想机理是阴离子活化甲醇然后甲氧基进攻羰基碳，但过渡态不收敛 [打印本页]

作者
Author: vase_ 时间: 2024-7-26 10:00
标题: 猜想机理是阴离子活化甲醇然后甲氧基进攻羰基碳，但过渡态不收敛
本人在做离子液体催化甲醇和碳酸丙烯酯制碳酸二甲酯这样一个酯交换反应，想利用gaussian计算反应路径、能垒等。目前在找反应物到中间体的过渡态，猜想机理应该是阴离子活化甲醇，然后甲氧基进攻羰基碳，但过渡态不收敛，最后有震荡，最接近收敛的帧out文件收敛判据前两个yes后两个no。目前结合sob老师的文章也自己做了一些尝试，但始终无法收敛，不知道是不是初猜结构摆的就不合理。附件中给出了gjf和out文件，希望老师们帮忙看一下，感谢。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-7-26 15:54
确定这个反应有过渡态吗？

作者
Author: dnlx 时间: 2024-7-27 23:01
本帖最后由 dnlx 于 2024-7-27 23:39 编辑

不赞同你说的机理。羰基是富电子基团，进攻羰基应该是亲电进攻，那么活化的甲醇应该是带正电的，所以甲醇的羟基应该是结合离子液的正离子（而不是你说的“阴离子活化甲醇”）。有可能是个SN2反应，羰基化合物进攻甲基，然后得到甲酯，同时那个正离子和羟基作为离去基团。供参考。

补充：如果是甲醇的甲氧基进攻羰基，那么羰基也要先结合离子液的正离子，体系电荷数是1（不需要加弥散函数），仍然可以写成SN2反应。

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