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标题: CASSCF算单点能，活性空间轨道占据数不合理 [打印本页]

作者
Author: hhhhhjjdh 时间: 2024-7-29 09:37
标题: CASSCF算单点能，活性空间轨道占据数不合理
各位老师好，我的体系是一个有机自由基，目前在用CASSCF算单点能，遇见了如下问题：
1、第一次CASSCF计算时轨道占据数不合理（有四个轨道占据数不在0.02-1.98范围），随后进行了轨道交换，发现占据数不在该范围的轨道更多了。。。我应该如何解决这个问题呢
2、Final CASSCF energy为啥这么低啊
3、CASSCF计算结束，除了从轨道占据数角度，还有其他办法判断轨道选择是否合理呢？
图1.inp
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图2.out
(, 下载次数 Times of downloads: 15)
谢谢各位老师指导！

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-7-29 15:34
十分不建议采用MP2自然轨道作为CASSCF初始轨道，非常垃圾。建议采用MOKIT自动做CASSCF计算，例子可以看https://jeanwsr.gitlab.io/mokit-doc-mdbook/chap5-1.html
MOKIT可自动确定活性空间大小，自动构造活性轨道，你可以算完后与你之前手动计算结果进行比较，看是否有遗漏。如果嫌自动计算给出的活性轨道太少，还可以基于计算过程中给出的GVB轨道自己挑选合适的轨道，GVB轨道空间局域，成键、反键一一对应，化学意义明确，比一般的人从R(O)HF轨道/R(O)HF局域轨道/MP2自然轨道里模糊选择要好上不知道多少倍。

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