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标题: 请问暗态一般是如何衰减的 [打印本页]

作者
Author: BinWang 时间: 2024-8-2 12:20
标题: 请问暗态一般是如何衰减的
各位老师大家好！
我测试一个分子的荧光与磷光都非常弱，计算了可能的光环学反应路径，S0-S1的能量差非常大（约60kcal/mol），不太可能出现锥形交叉。S0-T1的能量差也很大（40kcal/mol），我怀疑S1或者T1是暗态。请问暗态一般是如何衰减的，按理来说暗态通过发光衰减的可能性很小啊。

作者
Author: cokie 时间: 2024-8-2 14:01
有点矛盾啊，已经测到荧光和磷光的材料，在不考虑反卡莎的情况下，S1和T1怎么可能称作是暗态呢？暗态你根本观测不到
如果你想研究为什么量子产率很低，可以去看看非辐射跃迁途径，包含但不限于，系间窜越、内转换、振动弛豫、与溶剂/溶质间碰撞/共振、化学反应、电荷重组等等途径。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-8-2 17:44

cokie 发表于 2024-8-2 07:01
有点矛盾啊，已经测到荧光和磷光的材料，在不考虑反卡莎的情况下，S1和T1怎么可能称作是暗态呢？暗态你根本 ...

暗态有弱的荧光/磷光是很正常的，可能S1/T1平衡结构下振子强度是0，但可以通过Herzberg-Teller效应发光。此外，暗态的定义只需要振子强度很小（例如对于荧光而言小于0.01），不需要严格是0

作者
Author: BinWang 时间: 2024-8-3 10:14

cokie 发表于 2024-8-2 14:01
有点矛盾啊，已经测到荧光和磷光的材料，在不考虑反卡莎的情况下，S1和T1怎么可能称作是暗态呢？暗态你根本 ...

非常感谢老师的回复

作者
Author: BinWang 时间: 2024-8-3 10:38

wzkchem5 发表于 2024-8-2 17:44
暗态有弱的荧光/磷光是很正常的，可能S1/T1平衡结构下振子强度是0，但可以通过Herzberg-Teller效应发光。 ...

非常感谢老师的回复

，一旦进入暗态，是不是大部分能量会以非辐射跃迁的形式耗散掉？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-8-3 16:14

BinWang 发表于 2024-8-3 03:38
非常感谢老师的回复，一旦进入暗态，是不是大部分能量会以非辐射跃迁的形式耗散掉？

不一定。暗态说明发光慢，但是不排除非辐射耗散更慢

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