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标题: 请问ETS-NOCV得到的轨道相互作用能和SobEDA是否要一致？ [打印本页]

作者
Author: Tinker 时间: 2024-8-6 09:26
标题: 请问ETS-NOCV得到的轨道相互作用能和SobEDA是否要一致？
社长好，各位老师好，

非常感谢社长开发了sobEDA这一强大的分析工具。
我在近期的科研工作中，利用ETS-NOCV和sobEDA两种方法对两个分子片段间的相互作用进行分析。在计算过程中，我统一采用了# pbe1pbe/def2tzvp作为理论水平，并设置了scf=xqc、nosymm以及EmpiricalDispersion=GD3BJ等关键参数，以确保计算的一致性和准确性。

然而，在比较两种方法得出的轨道相互作用能时，我发现了一些差异：ETS-NOCV分析给出的值为-219.65 kcal/mol，而sobEDA分析的结果则为-188.03 kcal/mol。这两种高级分析方法在评估分子间轨道相互作用能时，是否应当得出完全一致的结果？

期待您的解答，谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2024-8-8 05:39
不会完全一致
Multiwfn的ETS-NOCV分析用的不是ETS-NOCV原方法定义的“过渡态”（在ETS语言里对应最终状态和片段组合状态的中间状态）的KS矩阵矩阵而是最终状态的KS矩阵做的能量分析，所以所有NOCV pair能量加和不会恰好等于能量分解方法给出的轨道相互作用项。不过一般偏差较小，并不影响定性分析，特别是讨论NOCV pair的时候用对轨道相互作用贡献的百分比而非绝对数值来表示就更没问题。

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