计算化学公社

标题: 求助：高斯计算锂和醇的反应焓不符合规律 [打印本页]

作者
Author: Momooooooooooo 时间: 2024-8-23 16:54
标题: 求助：高斯计算锂和醇的反应焓不符合规律
老师们好本人是DFT计算新手最近遇到了一个问题没办法解决已知锂钠钾的金属性应该是：锂<钠<钾可我按下图设计的等键反应式计算出来的却是锂的反应焓最大这应该如何解释呢？
我用的泛函和基组是：几何优化B3LYP/6-311G(d) 电子能量M062X/6-311G(d)
恳请老师们帮忙看看我是不是漏了考虑非常感谢

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2024-8-23 20:19
“锂钠钾的金属性”指的应该是固态金属的金属性吧，还差一个升华焓呢，你加上实验的升华焓再试试呢？

作者
Author: Momooooooooooo 时间: 2024-8-23 20:57

北大-陶豫发表于 2024-8-23 20:19
“锂钠钾的金属性”指的应该是固态金属的金属性吧，还差一个升华焓呢，你加上实验的升华焓再试试呢？

我试了加上实验的升华焓他们的规律变成和之前反过来了的：锂<钾<钠；还是不同

作者
Author: -HMDS- 时间: 2024-8-23 22:48
本帖最后由 -HMDS- 于 2024-8-23 15:51 编辑

我直接拿热力学数据算了一下和水的，这个关系应该是对的，放热Li>K>Na，当然计算要考虑溶剂化，具体趋势可能要在讨论。
问题应该在于金属性指什么，金属性应该是失去电子的能力，应该是对应于计算的真空电势，单纯的这个反应里面包含的内容有点多，比如晶格能。同时我有点怀疑你的计算是否正确，如果我理解的不错的话，你应该是直接用金属原子替换氢算前后能量差，这就有问题，首先这不是真实的情况，这样相当于忽略了晶格能，错误的考虑了溶剂合的能量变化，同时你的这个方法我不确认对于离子键体系是否准确（个人感觉不行）。总而言之，就是你想说明金属性差异，但是用的计算方法所得到的东西非常不严谨，同时又和金属性不是直接相关的。

作者
Author: Momooooooooooo 时间: 2024-8-25 17:51

-HMDS- 发表于 2024-8-23 22:48
我直接拿热力学数据算了一下和水的，这个关系应该是对的，放热Li>K>Na，当然计算要考虑溶剂化，具体趋势可 ...

谢谢大佬我会再多考虑一些的

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)