求助：计算结果与文献实验结果不符合 - 计算化学公社

各位老师好：我在用决速步计算反应的选择性时，得到的决速步活化能引起的产率与文献实验产率相反。计算的体系是：在六氟异丙醇作溶剂，HAOc、AgSbF6为添加剂，三价铑催化的有机阳离子[3+2]成环反应。决速步结构优化采用的是# p b3lyp/genecp em=gd3bj opt=(ts,calcfc,noeigen) freq temperature=343.15关键词，基组为6-311G(d)、Rh原子SDD，单点能计算采用# p M06/genecp em=GD3 scrf=(SMD,solvent=generic read)关键词，基组为6-311+G(d,p)、Rh原子SDD且eps=16.7。

尝试过的办法：1.加epsinf重新计算单点能：添加前后能量数据差距巨大。2.在溶剂模型下进行优化结构：过渡态难收敛，非过渡态能量振荡。3.去掉弥散函数作单点能计算：与实验结果依然相反。想问一下各位老师，是我的计算方法存在什么问题吗？望指点，谢谢。