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标题: 能量分解参数分析 [打印本页]

作者
Author: F凌兰 时间: 2017-1-4 17:02
标题: 能量分解参数分析
请问老师：EREP表示单体间轨道排斥相互作用能，可以反应分子间相互作用强弱吧？
若该值比较大（80左右），能间接说明是否有共价成分存在吗？
若不能，该项在能量分解中所占比重最大，主要说明什么问题呢？见下例

IF···HF

-7.92 (ES)

-4.19 (EX)

13.67 (REP)

-3.24 (POL)

-4.21 (DISP)

-5.89 (E_total)

谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2017-1-4 17:36
相互作用强弱要看总相互作用能。

EREP体现交换互斥作用，对于非共价相互作用体系，只要原子间离得比较近（比如距离小于范德华半径和），就会有这种互斥作用，这一项就会很明显。所以这一项体现的不是共价相互作用对体系的稳定化。

单体之间的共价相互作用主要是使得单体电子分布被极化（极化作用可以视为是一个单体的占据轨道和另一个单体的空轨道之间混合所致），所以相对来说，POL这项和共价作用关系更密切一些。但对于这种体系，去说共价作用，还是喧宾夺主了。这类体系静电作用才是关键。
对于这种弱相互作用，在我看来，与其把POL说成因为轨道混合导致的共价作用使体系的稳定化，明显不如看成是因为永久电荷分布对体系电荷分布产生的极化（或者叫诱导）造成的额外的稳定化。弱相互作用除非是那种比如极强的氢键，否则完全没必要引入“共价”这个概念。

作者
Author: Mirror 时间: 2017-1-4 21:14
sob老师的分析真细致，受教了

作者
Author: zhangxiaguang 时间: 2017-1-5 20:53

sobereva 发表于 2017-1-4 17:36
相互作用强弱要看总相互作用能。

EREP体现交换互斥作用，对于非共价相互作用体系，只要原子间离得比较近 ...

初步了解了这方面的知识，谢谢老师。

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