计算化学公社

标题: 如何判断周期性催化剂和溶液中OH-离子谁优先攻击反应物的亲核位点？ [打印本页]

作者
Author: 科研好难 时间: 2024-9-28 14:56
标题: 如何判断周期性催化剂和溶液中OH-离子谁优先攻击反应物的亲核位点？
各位老师好，我通过静电势和福井势等预测出有机物（图一）的亲核位点是酚羟基的氢分子，我的反应条件是CaO催化剂（图二）和水溶液，因为催化剂的周期性结构不能计算出具体的静电势数值，所以我想请问一下该怎么验证催化剂和溶液中的OH-谁更倾向于攻击有机物的亲核位点？望懂的老师指点一下，在此非常感谢！
(, 下载次数 Times of downloads: 3) (, 下载次数 Times of downloads: 3)

作者
Author: sobereva 时间: 2024-9-28 23:46
酚羟基的氢分子是什么鬼
"催化剂和溶液中的OH-" CaO催化剂哪里有OH-？
原理上可以算原子电荷对比，但说服力远不如直接算势垒

作者
Author: 科研好难 时间: 2024-10-1 00:13

sobereva 发表于 2024-9-28 23:46
酚羟基的氢分子是什么鬼
"催化剂和溶液中的OH-" CaO催化剂哪里有OH-？
原理上可以算原子电荷对比，但说 ...

口误，亲核位点是酚羟基上的H原子，这个H原子可能被CaO催化剂的氧脱去，也可能被溶液中OH-离子脱去，我想判断倾向哪一种？如果算势垒的话是不是分别计算反应物与催化剂吸附后脱质子的势垒（不加OH-）和反应物与OH-脱质子的势垒（不加催化剂），然后比较势垒大小就可以了？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-10-1 00:20

科研好难发表于 2024-10-1 00:13
口误，亲核位点是酚羟基上的H原子，这个H原子可能被CaO催化剂的氧脱去，也可能被溶液中OH-离子脱去，我想 ...

是

作者
Author: 科研好难 时间: 2024-10-10 10:10

sobereva 发表于 2024-10-1 00:20
是

sob老师，我分别对上面两种情况进行结构优化，两种情况在优化后催化剂的O和氢氧根的O都把酚羟基的H原子脱去，请问这是两种情况都是无势垒的反应吗？如果是的话，那我又该怎么比较H原子更倾向于催化剂还是OH-?

作者
Author: sobereva 时间: 2024-10-11 18:56

科研好难发表于 2024-10-10 10:10
sob老师，我分别对上面两种情况进行结构优化，两种情况在优化后催化剂的O和氢氧根的O都把酚羟基的H原子脱 ...

是不是无势垒做个势能面扫描，或者看是否能从反应物状态的结构直接优化到产物便知（结合小步长上限时）
如果没有势垒，从彼此接触的难度/频率、浓度、扩散等方面考虑差异

作者
Author: 科研好难 时间: 2024-10-12 21:14

sobereva 发表于 2024-10-11 18:56
是不是无势垒做个势能面扫描，或者看是否能从反应物状态的结构直接优化到产物便知（结合小步长上限时）
...

sob老师，我计算的这两种情况就是在结构优化的过程中酚羟基的H原子就自然的被催化剂的O和氢氧根的O脱去了，这已经能说明这两种情况脱H是无势垒的过程了吧。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-10-16 20:21

科研好难发表于 2024-10-12 21:14
sob老师，我计算的这两种情况就是在结构优化的过程中酚羟基的H原子就自然的被催化剂的O和氢氧根的O脱去了 ...

是

作者
Author: 科研好难 时间: 2024-10-22 21:03

sobereva 发表于 2024-10-16 20:21
是

sob老师，那还有其他的办法比较吗？还是说这样就没有办法比较H原子更倾向于谁了

作者
Author: sobereva 时间: 2024-10-22 23:47

科研好难发表于 2024-10-22 21:03
sob老师，那还有其他的办法比较吗？还是说这样就没有办法比较H原子更倾向于谁了

试图从自由能变化角度讨论

作者
Author: 科研好难 时间: 2024-10-23 09:13

sobereva 发表于 2024-10-22 23:47
试图从自由能变化角度讨论

sob老师，就是用“产物的自由能-催化剂自由能-有机物自由能”这个差值来讨论是吧？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-10-23 12:07

科研好难发表于 2024-10-23 09:13
sob老师，就是用“产物的自由能-催化剂自由能-有机物自由能”这个差值来讨论是吧？

是

作者
Author: 科研好难 时间: 2024-10-23 16:58

sobereva 发表于 2024-10-23 12:07
是

好的，谢谢sob老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)