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标题: 电催化线性关系图中的中间体用什么形式的deltaG去作图 [打印本页]

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Author: dingniu2 时间: 2024-10-3 00:35
标题: 电催化线性关系图中的中间体用什么形式的deltaG去作图
本帖最后由 dingniu2 于 2024-10-3 01:12 编辑

经常看到电催化计算的文献中，某一基材料掺杂一系列元素电催化反应的研究，作这一系列催化剂的某个中间体的deltaG随另一变量变化的线性关系或火山关系图，有的文献这个deltaG用的是中间体的吸附自由能，有的文献这个deltaG用的是中间体在自由能台阶图的相对能量零点的能量（即台阶图中该中间体台阶所对应的纵坐标），还有的会用中间体与前一个相邻中间体台阶图中的自由能差值。
以下以CO2RR中的*HCOOH中间体为例列出deltaG的3种形式:
（1）吸附自由能：G(*HCOOH)-G(*)-G(HCOOH);
（2）台阶图中相对自由能（即直接是台阶图上*HCOOH的纵坐标）：G(*HCOOH)-G(*)-G(CO2)-G(H2);
（3）台阶图中*HCOOH与*COOH差：G(*HCOOH)-G(*COOH)-0.5G(H2)。
显然这3种deltaG完全不同，请问通常用哪一种去作线性关系或火山关系图的横坐标或纵坐标最合理？

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