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标题: 关于HOMO-LUMO轨道重叠积分的疑问 [打印本页]

作者
Author: wangzhe 时间: 2024-10-4 16:36
标题: 关于HOMO-LUMO轨道重叠积分的疑问
本帖最后由 wangzhe 于 2024-10-4 17:41 编辑

各位老师好，想请教关于用Multiwfn计算HOMO-LUMO轨道重叠积分的方法。
我的分子基态是自旋极化单线态，观察轨道图形发现alpha-LUMO和beta-LUMO并不完全一致，请问这种情况下计算alpha-HOMO和beta-LUMO的重叠积分是否有意义？讨论的时候是否应该使用alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分？
谢谢老师解答。

作者
Author: hebrewsnabla 时间: 2024-10-4 16:44
alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分等于0.

作者
Author: wangzhe 时间: 2024-10-4 16:52

hebrewsnabla 发表于 2024-10-4 17:44
alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分等于0.

感谢回复。
可是我用Multiwfn计算的alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分不等于0。
根据Multiwfn的手册，用到的是轨道波函数的模。

作者
Author: hebrewsnabla 时间: 2024-10-4 17:00
alpha-HOMO和alpha-LUMO的模的重叠积分不能称为alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分。

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-10-4 17:06
本帖最后由 zjxitcc 于 2024-10-4 17:08 编辑

wangzhe 发表于 2024-10-4 16:52
感谢回复。
可是我用Multiwfn计算的alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分不等于0。
根据Multiwfn的手册， ...

2L说的是对的，而你算的那不是“alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分”，叫“alpha-HOMO和alpha-LUMO各自的模的重叠积分”，或“alpha-HOMO和alpha-LUMO各自的模的平方的重叠积分”，至于是模还是模平方，Multiwfn都支持，看你取的是哪一个。

注意，两个正则轨道的模（或其平方）的重叠积分几乎不能说明任何化学问题，不要被有机教材中的“轨道重叠”误导了。这种量一般是给入门的新手凑数用的，没什么用，但可以让他们高兴地获得一个量满载而归，不用一直追着老司机问，但一分析发现与实际问题没什么关联。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-10-5 03:17
算重叠积分是否有意义，取决于你想研究什么
但满足正交性的轨道之间算一般意义的重叠积分（而不是模的重叠积分）是无论如何都没意义的，因为必然为0，算不算都知道

作者
Author: wangzhe 时间: 2024-10-7 08:14

zjxitcc 发表于 2024-10-4 18:06
2L说的是对的，而你算的那不是“alpha-HOMO和alpha-LUMO的重叠积分”，叫“alpha-HOMO和alpha-LUMO各自的 ...

谢谢老师，学习了。

作者
Author: wangzhe 时间: 2024-10-7 08:17

sobereva 发表于 2024-10-5 04:17
算重叠积分是否有意义，取决于你想研究什么
但满足正交性的轨道之间算一般意义的重叠积分（而不是模的重叠 ...

谢谢老师，我只是想比较几个分子的homo和lumo在空间上的重叠程度有何区别。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-10-7 08:34

wangzhe 发表于 2024-10-7 08:17
谢谢老师，我只是想比较几个分子的homo和lumo在空间上的重叠程度有何区别。

计算模的重叠积分就行了
参考
使用Multiwfn考察轨道间重叠程度和质心距离
http://sobereva.com/371（http://bbs.keinsci.com/thread-5596-1-1.html）

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