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标题: “环己三烯”的能量要怎么算 [打印本页]

作者
Author: mfdsrax2 时间: 2024-10-10 16:04
标题: “环己三烯”的能量要怎么算
之前看过一本书上写，苯环比理论上的“环己三烯”的能量要低多少多少。想问一下这个是怎么算出来的，有什么办法可以计算这个理论上的“环己三烯”的能量

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-10-10 16:39
本帖最后由 zjxitcc 于 2024-10-10 16:41 编辑

没有唯一的答案和做法，因为“环己三烯”是假想的。计算至少有这几种做法：
（1）半经验，使用Huckel理论（书上一般是采用这种），手推可解，推导过程见《Physical Chemistry: A Molecular Approach》书中10-5和10-6章节。在这种做法里，“环己三烯”一般是当做3倍的乙烯pi电子能量。
（2）从头算，计算GVB(3)与CASCI(6,6)或CASSCF(6,6)的能量差（这两个计算均可使用MOKIT自动进行）。
（3）从头算，使用VBSCF方法，分别构建不同的价键结构初猜，做两个计算；或者做一个苯的VBCAS(6,6)然后看各个价键结构的相对能量，计算我不会。

作者
Author: agent99 时间: 2024-10-11 04:01
可以设计等键反应来估算。比如，算下面这个反应的焓变：
3个1,3-环己二烯 + 1个环己烷 = 3个环己烯 + 1个苯
如果苯是环己三烯的话，这个反应的焓变应该近似为0，因为左右两边各种键的数量都一样。实际算出来的焓变就反映了苯和环己三烯的能量差，也就是共振能。
当然，这也只是估算，并不保证准确。个人认为这样的体系用Huckel最合适，貌似当年结构化学课就有这道习题...

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