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标题: 为什么UKS得到正确的能量用的却是错误的密度 [打印本页]

作者
Author: xujian 时间: 2017-1-11 15:40
标题: 为什么UKS得到正确的能量用的却是错误的密度
在看A Chemist's Guide to Density Functional Theory 2ed一书时，关于the unrestricted Kohn-Sham formalism部分，为什么说“unrestricted techniques give qualitatively correct energies but wrong densities, whereas spin-restricted methods show the opposite behavior, that is, they give reasonable densities accompanied by incorrect energies.”请教各位大神，谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2017-1-11 17:19
这种说法我并不赞同，没必要在意。反倒是限制性开壳层两个都不准

Int. J. Quantum Chem., 56, 303中Pople等人还明确表明UKS才是合理的形式。

作者
Author: xujian 时间: 2017-1-11 20:23

sobereva 发表于 2017-1-11 17:19
这种说法我并不赞同，没必要在意。反倒是限制性开壳层两个都不准

Int. J. Quantum Chem., 56, 303中Popl ...

谢谢老师，再请问您一个问题，是否有点评Pople基组构建不合理的文献？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-1-12 03:03

xujian 发表于 2017-1-11 20:23
谢谢老师，再请问您一个问题，是否有点评Pople基组构建不合理的文献？

比如J. Chem. Theory Comput. 2014, 10, 1074−1085这篇文章图3、4一眼就看出来，在同样基组尺寸下，有明显好得多的选择。
DOI：10.1021/ct800013z这篇测试NMR计算，结论也一样。

作者
Author: xujian 时间: 2017-1-12 11:01
谢谢老师

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