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标题: TDDFT荧光发射波长异常高问题 [打印本页]

作者
Author: JefferSon 时间: 2024-10-27 16:17
标题: TDDFT荧光发射波长异常高问题
sob老师、各位老师好，

我最近在做非生色团簇发光相关的模拟，目前在算小分子的发光机制，文献中说这些非生色基团的发光一般在S1->S0。
但我在计算某些二聚体和小分子时（使用b3lyp//6-311g**步骤为opt、freq 然后opt td），会出现S1的发射波长为1000多nm的情况，而且极难收敛，而S2的发射波长与我预测的波长类似。我看了sob老师关于势能面交叉的博文，但即使使用maxstep=3，notrust和root=2，nstates=5，此时S2才是1000多nm，而S1又与预测值相近。
感谢大家的解惑，祝大家研运昌隆！

以下是极端情况S1、S2都过高，是一个二聚体的td opt。
Excitation energies and oscillator strengths:

Excited State 1:    Singlet-A    0.0089 eV 140021.62 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
   87 -> 89       -0.14474
   88 -> 89       -1.86643
   88 -> 90       0.18347
   87 <- 89       0.12757
   88 <- 89       1.72960
   88 <- 90       -0.17675
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-DFT) =  -1152.34107803
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited State 2:    Singlet-A    1.4387 eV  861.76 nm  f=0.0301  <S**2>=0.000
   87 -> 89       -0.70169
   87 -> 90       -0.21444
   87 <- 89       0.22039

Excited State 3:    Singlet-A    2.3566 eV  526.12 nm  f=0.0048  <S**2>=0.000
   86 -> 89       0.17390
   87 -> 90       0.13050
   88 -> 90       -0.66731
SavETr:  write IOETrn= 770 NScale= 10 NData=  16 NLR=1 NState= 3 LETran=    64.
The selected state is a singlet.

作者
Author: snljty2 时间: 2024-10-27 16:24
在论坛搜“ghost态”。

作者
Author: JefferSon 时间: 2024-10-27 16:42

snljty2 发表于 2024-10-27 16:24
在论坛搜“ghost态”。

哦哦感谢您的回复

那我先使用高HF成分试一下，谢谢你的帮助！

作者
Author: snljty2 时间: 2024-10-27 18:06

JefferSon 发表于 2024-10-27 16:42
哦哦感谢您的回复

那我先使用高HF成分试一下，谢谢你的帮助！

可以用Multiwfn做一下“S1”的电子-空穴分析等分析，看一下这个态是不是CT态（电荷转移态），并用 Multiwfn已支持Ghost态诊断指数中的方法分析以判断你得到的是否确实是ghost态。

作者
Author: JefferSon 时间: 2024-10-27 20:54

JefferSon 发表于 2024-10-27 16:42
哦哦感谢您的回复

那我先使用高HF成分试一下，谢谢你的帮助！

好的，十分感谢！

作者
Author: JefferSon 时间: 2024-10-29 16:29
本帖最后由 JefferSon 于 2024-10-29 16:42 编辑

snljty2 发表于 2024-10-27 18:06
可以用Multiwfn做一下“S1”的电子-空穴分析等分析，看一下这个态是不是CT态（电荷转移态），并用 Multiw ...

你好，我使用cam-b3lyp后，基本上都能比较正常的算了（计算出的激发能大于ghost hunter指数）。但是后续我在计算时，发现有的这个ghost hunter指数是负值，不知道是不是可能是由于LE和CT混合激发导致，不知道您遇到过吗，因为这时候红移比较严重，十分感谢您的帮助！

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