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标题: 请教老师关于相对论效应的两个问题 [打印本页]

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lastzealot    时间: 2017-2-4 17:53
标题: 请教老师关于相对论效应的两个问题
本帖最后由 lastzealot 于 2017-2-4 18:10 编辑

Sob老师,拜读了您推荐的综述 relativistic effects in chemistry: more common than you thought (Pyykko),里面有些专业术语不懂,所以来请教一下您。

关于直接和间接相对论效应,有一段话如下
Analyzing the direct effects on the valence electrons themselvesas a function of the distance from the nucleus, r, Schwarz found that a large part of the relativistic changes comes from the innermost half-wave (i.e. the 1s domain for a valence ns orbital, and so on)...... For a valence np shell, most of the SO arises from the innermost, 2p-like domain. Because the part of the total norm in this first half-wave decreases roughly as Z^-2, the hydrogen-like Z^4 increases is cut to an appro. Z^2 one in the valence shell for similar systems.
1. 首先,里面的half-wave是什么意思啊?是不是最内层的轨道啊,比如1s 2p?是不是说这个1s轨道的相对论效应对外层ns轨道的影响最大呢?
2. 轨道对应的Z^4和Z^2都是指什么呢?内层和价层轨道能级的变化趋势吗?按照同周期来看还是按照同族的顺序来看呢?

谢谢老师,麻烦您了。



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liyuanhe211    时间: 2017-2-4 19:59
Z指的是核电荷数,就是元素序号,Z^n表征相对论效应的大小随核电荷数增加的趋势有多陡峭
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lastzealot    时间: 2017-2-4 22:57
本帖最后由 lastzealot 于 2017-2-4 23:00 编辑
liyuanhe211 发表于 2017-2-4 19:59
Z指的是核电荷数,就是元素序号,Z^n表征相对论效应的大小随核电荷数增加的趋势有多陡峭

也就是说内层电子的相对论效应随核电荷数变化较大,价层电子随核电荷数变化较小了?
另外,那个halfwave是指什么?为什么说Because the part of the total norm in this first half-wave decreases roughly as Z^-2
谢谢李老师


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sobereva    时间: 2017-2-5 00:02
我现在在外面,没有那篇文献没法仔细看,halfwave也许是指的s型轨道波函数径向部分第一个节点以内的区域。看此文第三节第二幅图:http://sobereva.com/152
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lastzealot    时间: 2017-2-5 09:10
本帖最后由 lastzealot 于 2017-2-6 00:27 编辑
sobereva 发表于 2017-2-5 00:02
我现在在外面,没有那篇文献没法仔细看,halfwave也许是指的s型轨道波函数径向部分第一个节点以内的区域。 ...

谢谢老师,借助您的链接中那幅图看明白一些了。
每个角动量下第一个节点内的区域中的电子距离原子核最近,相对论效应最为显著,其能级较低,随Z^4变化,对轨道的稳定性贡献最大;第一个节点外,相对论效应没那么明显,能级按照Z^2线性变化。这和您在http://sobereva.com/152中提到的钻穿效应是不是一回事?
呵呵,不知道理解的是否有误。
再次感谢Sob老师。




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