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标题: 计算键解离能的分子断裂后是一个自由基怎么计算 [打印本页]

作者
Author: zqx12 时间: 7 hour ago
标题: 计算键解离能的分子断裂后是一个自由基怎么计算
计算的是Cr与苯环的相连的Cr-C键解离能，但是断裂后仍然是一个自由基片段，给自由基自旋多重度增加了2，然后算出来的BDE是负值，想问一下老师该怎么算

作者
Author: wzkchem5 时间: 7 hour ago
你这就是一个配位异构的过程，没有任何键断裂。
这里涉及一个N,C螯合配体，很有可能必须N和C一起断才行，无法优化得到只有Cr-C断裂而Cr-N不断的结构

作者
Author: zqx12 时间: 7 hour ago

wzkchem5 发表于 2024-11-27 13:46
你这就是一个配位异构的过程，没有任何键断裂。
这里涉及一个N,C螯合配体，很有可能必须N和C一起断才行， ...

老师你的意思是计算C和N同时断裂后自由基吗？但是这个键解离能怎么判断是Cr-C还是Cr-N的

作者
Author: sobereva 时间: 5 hour ago

zqx12 发表于 2024-11-27 13:56
老师你的意思是计算C和N同时断裂后自由基吗？但是这个键解离能怎么判断是Cr-C还是Cr-N的

没有唯一计算方式
如果要配体解离，Cr-C和Cr-N会一起断
若非要只算Cr-C的BDE，试图旋转二面角，让Cr-C断裂而Cr-N保留。可能需要适当把甲基换成H以避免旋转后造成的严重位阻问题

作者
Author: wzkchem5 时间: 5 hour ago

zqx12 发表于 2024-11-27 06:56
老师你的意思是计算C和N同时断裂后自由基吗？但是这个键解离能怎么判断是Cr-C还是Cr-N的

本来就不是所有键都可以定义键解离能的。如果无论如何改变结构，也不能只让Cr-C键断而不让Cr-N键断，那就只能求得Cr-C和Cr-N两个键解离能之和，而不能求得两者各自的值

作者
Author: zqx12 时间: 4 hour ago

sobereva 发表于 2024-11-27 15:48
没有唯一计算方式
如果要配体解离，Cr-C和Cr-N会一起断
若非要只算Cr-C的BDE，试图旋转二面角，让Cr-C ...

好的，那Cr-C断裂后自由基的自旋多重度是写3吗

作者
Author: sobereva 时间: 4 hour ago

zqx12 发表于 2024-11-27 16:36
好的，那Cr-C断裂后自由基的自旋多重度是写3吗

这存在任意性，既可以让两个单电子位点自旋相同，也可以自旋相反（对称破缺方式计算）。up to you

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