计算化学公社

标题: 轨道定域化后高估氧上pi电子原因 [打印本页]

作者
Author: cabbage 时间: 2024-12-4 10:50
标题: 轨道定域化后高估氧上pi电子原因
对于苝二亚胺体系（计算过程未使用弥散），根据sob一文“在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征”，我先按照平面体系对其进行pi电子布局分析，采用Mulliken布居分析，计算出来pi电子布局为前两列，然后通过非平面体系方法对轨道进行定域化后继续做pi电子的Mulliken布居分析，计算出来结果为后两列，其余原子pi电子数几乎相近（sob老师文中也说过平面体系没必要定域化，结果几乎一致），但是为何我做出来的结果，定域化后的氧原子pi电子布居数明显大了很多呢？

之所以对平面分子进行定域化是我其他分子为非平面，想一起做个比较。
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作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-4 17:16
Multiwfn主功能0看一下自动判断的pi型定域化轨道的图形便知怎么回事，估计是把孤对电子轨道算进去了

作者
Author: cabbage 时间: 2024-12-4 18:16

sobereva 发表于 2024-12-4 17:16
Multiwfn主功能0看一下自动判断的pi型定域化轨道的图形便知怎么回事，估计是把孤对电子轨道算进去了

的确如此，谢谢老师，我想忽略孤对电子轨道，请问老师把轨道占据数改为多少比较合理，目前是2，调整了几次都没有变化，我对这方面知识还比较欠缺，希望老师能给指正一下，谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-4 18:27

cabbage 发表于 2024-12-4 18:16
的确如此，谢谢老师，我想忽略孤对电子轨道，请问老师把轨道占据数改为多少比较合理，目前是2，调整了几 ...

把那些肉眼识别出来的不属于pi的轨道用Multiwfn主功能6的子功能26把占据数清零就完了

作者
Author: cabbage 时间: 2024-12-4 20:50

sobereva 发表于 2024-12-4 18:27
把那些肉眼识别出来的不属于pi的轨道用Multiwfn主功能6的子功能26把占据数清零就完了

明白谢谢老师耐心回复

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