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标题: 计算含有铜元素分子NTO时遇到三重态T1能量为负的情况 [打印本页]

作者
Author: lmyqwq 时间: 2024-12-6 21:50
标题: 计算含有铜元素分子NTO时遇到三重态T1能量为负的情况
首先非常感谢各位老师的指导，我在计算该分子的激发态时遇到了问题，对于该分子的优化和激发。我分别使用了下面的命令，
OPT：
%chk=1.chk
%mem=100GB
%nprocshared=24
#p opt=tight PBE1PBE/6-31g(d) em=GD3BJ

222.cdxml

0 1
C                -7.70955900 -2.44450000 -0.61218100
C                -8.61012900 -3.52916500 -1.06780800
C                -6.38010200 -2.47786500 -1.00549500
下面省略。

计算完后进行频率优化
%chk=2.chk
%mem=100GB
%nprocshared=24
#p opt freq PBE1PBE/6-31g(d) em=GD3BJ

222.cdxml

0 1
C                -7.70960800 -2.44449500 -0.61249100
C                -8.61011900 -3.52915200 -1.06824900
C                -6.38009500 -2.47786600 -1.00562000
C                -8.17684300 -1.48495800 0.29803400

优化完频率后进行激发计算，
%chk=3.chk
%mem=100GB
%nprocshared=24
#p td(nstates=5,50-50) IOp(9/40=4) CAM-B3LYP/6-31g(d)

222.cdxml

0 1
C                -7.70960800 -2.44449500 -0.61249100
C                -8.61011900 -3.52915200 -1.06824900
C                -6.38009500 -2.47786600 -1.00562000

但是得到的T1态能量为负值
Excited State 1:    Triplet-A    -0.7232 eV -1714.40 nm  f=-0.0000  <S**2>=2.000
   173 -> 484    -0.00058
   173 -> 508       0.00012
   173 -> 511       0.00013
   173 -> 513       0.00016

优化结束后将其放入gview中的模型也并不符合预期。
恳请各位老师帮忙解答一下学生那里操作有误，不胜感激。

作者
Author: xsc6 时间: 2024-12-6 22:02
确定你的电荷和自选多重度是否正确

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-12-7 03:34
两个铜是反铁磁耦合吧？如果是，必须做对称性破缺处理，或者做spin flip TDDFT；如果不是，那么基态应该是三重态。按闭壳层单重态来算肯定是不对的

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-7 05:33
老生常谈的问题
参考北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）的ppt：
(, 下载次数 Times of downloads: 8)

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