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标题: CO2振动频率和模型之间的奇怪差距 [打印本页]

作者
Author: 妙角不脆 时间: 2024-12-7 00:58
标题: CO2振动频率和模型之间的奇怪差距
大家好，有一个问题自己想了好几天也没有解决，想发到论坛里请各位朋友们给我指点一二。

简单来说就是把CO2分子当成一个耦合谐振子算简正模，然后对称伸缩和反对称伸缩的比例是0.5233，但是如果查NIST测得比较准的实验数据，两个的比例是0.5675。模型不能完全预测在意料之中，但没想到在小数点后第二位就对不上了，过程应该是过于简化了，所以遗漏了什么关键的因素。但是自己能力有限没搞明白究竟问题出在哪。计算的细节都在附件中可以看到，希望朋友们不吝赐教，感激不尽。

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作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-12-7 03:32
简单来讲，两个氧原子之间也有一个比较弱的弹簧。不直接成键的原子之间的力常数固然小，但不会严格为0

作者
Author: -HMDS- 时间: 2024-12-7 07:53
本帖最后由 -HMDS- 于 2024-12-7 00:57 编辑

wzkchem5老师的解释完全正确的，我在这里补充一点实际算的数值
下面给的表是如果考虑了OO之间相互作用的矩阵，r是两个力常数比值，对比下面wB97X/6-31g(d)算出来的Hessian矩阵，可以说非常接近了。可以看到OO力常数大概是OC力常数的0.09左右。

作者
Author: 妙角不脆 时间: 2024-12-8 00:59

-HMDS- 发表于 2024-12-7 07:53
wzkchem5老师的解释完全正确的，我在这里补充一点实际算的数值
下面给的表是如果考虑了OO之间相互作用的矩 ...

十分感谢还有计算辅助的解释，问题圆满解决了！

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