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标题: 求助：在使用cam-b3lyp泛函计算时发现第T1能量比S1大 [打印本页]

作者
Author: 于铮 时间: 2024-12-9 19:29
标题: 求助：在使用cam-b3lyp泛函计算时发现第T1能量比S1大
本帖最后由于铮于 2024-12-9 19:35 编辑

在使用Gaussian计算S1和T1能级差时发现T1能级要高于S1，请问是否是我的计算方法出问题了
三重态优化输入文件： (, 下载次数 Times of downloads: 8)
单重态优化输入文件： (, 下载次数 Times of downloads: 13)

三重态能量： (, 下载次数 Times of downloads: 0) 单重态能量： (, 下载次数 Times of downloads: 0)

作者
Author: cokie 时间: 2024-12-9 20:21
你算的是S0，想算S1要加入TD关键词

作者
Author: 于铮 时间: 2024-12-9 20:28

cokie 发表于 2024-12-9 20:21
你算的是S0，想算S1要加入TD关键词

感谢老师，我再重新算算

作者
Author: 于铮 时间: 2024-12-9 21:38

cokie 发表于 2024-12-9 20:21
你算的是S0，想算S1要加入TD关键词

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老师，请问这次是在优化T1吗

作者
Author: cokie 时间: 2024-12-9 21:41
本帖最后由 cokie 于 2024-12-9 21:42 编辑

于铮发表于 2024-12-9 21:38
老师，请问这次是在优化T1吗

T1有两种优化方法
第一种是用你主贴中的方法，即不加入TD关键词，自旋多重度写3
第二种是加入TD(Triplets)关键词，并且将自旋多重度写为1
在方法一致，精度足够高的情况下，这两种方法得到结果是一致的

作者
Author: 于铮 时间: 2024-12-9 21:55

cokie 发表于 2024-12-9 21:41
T1有两种优化方法
第一种是用你主贴中的方法，即不加入TD关键词，自旋多重度写3
第二种是加入TD(Triple ...

感谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-10 08:07

第一种是用你主贴中的方法，即不加入TD关键词，自旋多重度写3
第二种是加入TD(Triplets)关键词，并且将自旋多重度写为1
在方法一致，精度足够高的情况下，这两种方法得到结果是一致的

实际中是不一样的，可以参考triplet tuning文章的相关讨论

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T1比S1低仅对于相同结构才几乎总是成立，不要单独优化两个态。但即便是相同结构也有反例，北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）里的电子激发计算部分专门讲了：

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作者
Author: 于铮 时间: 2024-12-10 14:49

sobereva 发表于 2024-12-10 08:07
实际中是不一样的，可以参考triplet tuning文章的相关讨论

感谢老师的指导，不要单独优化两个态是指不使用S0的坐标分别进行S1和T1的结构优化吗？
那我想要得到ΔEst应该怎么算呢？原本的做法是分别进行S1和T1的结构优化，然后用两个能量直接相减

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-11 02:29

于铮发表于 2024-12-10 14:49
感谢老师的指导，不要单独优化两个态是指不使用S0的坐标分别进行S1和T1的结构优化吗？
那我想要得到ΔEs ...

先分清楚绝热ΔEst和垂直ΔEst再说

作者
Author: 于铮 时间: 2024-12-11 09:08

sobereva 发表于 2024-12-11 02:29
先分清楚绝热ΔEst和垂直ΔEst再说

老师，我学习了一下您的博文，发现在计算吸收和荧光光谱时应该采取垂直吸收和发射的模型，对于计算T1和S1的能级差时采用绝热吸收似乎更加简便，就是只需要分别优化结构再相减即可，不知道我的理解有没有问题

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-11 09:35

于铮发表于 2024-12-11 09:08
老师，我学习了一下您的博文，发现在计算吸收和荧光光谱时应该采取垂直吸收和发射的模型，对于计算T1和S1 ...

分别优化两个态，明显耗时比优化一个态更高且步骤更多，怎么会更简便
垂直和绝热能量差各有各的意义

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