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标题: ORCA6.0锕系元素全电子基组与相对论校正的配合问题 [打印本页]

作者
Author: Uranyl 时间: 2024-12-9 20:37
标题: ORCA6.0锕系元素全电子基组与相对论校正的配合问题
ORCA6.0更新了X2C之后，Rn以前的元素结合X2C-XVPall系列基组已经得到了广泛应用，但目前X2C-XVPall系列基组尚不支持锕系元素。请问现在含有锕系元素的单分子配合物的理论计算（包括结构优化与CASSCF研究电子结构等）适合用什么样的相对论校正方法与相应基组？是否可以继续使用ZORA/SARC-ZORA-XVP或DKH/SARC-DKH-XVP系列？X2C/SARC-ZORA-XVP这样的搭配会存在问题吗？

作者
Author: beefly 时间: 2024-12-9 23:16
本帖最后由 beefly 于 2024-12-9 23:21 编辑

cc-pVnZ-X2C、cc-pwCVnZ-X2C（n=D，T，Q）系列支持锕系元素，不过orca算一般收缩基组双电子积分的效率不高（当然和之前的版本相比已经有很大改进）。

如果不追求高精度，可以用SARC-DKH2，但是DKH2对锕系元素显得略低，可以考虑用X2C重新收缩一下。千万不要用ZORA，因为ZORA的变体太多了，几乎每个程序的ZORA实现方式都不一样，ZORA基组的收缩因子不具有通用性，和X2C就差得更远。

与SARC-DKH2类似的基组还有jorge-DZP-DKH和jorge-TZP-DKH，需要结合有限尺寸核模型使用。不过，我个人感觉jorge系列基组的高斯指数不够陡峭，优化的键长经常偏短。

适合高精度计算的分块收缩基组目前只有seg-cc-pVQZ-IOTC（https://pubs.acs.org/doi/10.1021/bk-2021-1388.ch015），目前尚未公开，可以找作者要。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-10 08:16
结构优化和CASSCF对基组要求都不高，SARC就够了。如果要用后HF、多参考方法，可以再用更好的cc-pVnZ-X2C (n>=T)

除楼上提到的外，ANO-RCC覆盖部分锕系，最高到Cm，不过这是完全广义收缩，ORCA用不划算

作者
Author: Uranyl 时间: 2024-12-10 13:40
多谢两位老师！

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