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标题: 求助计算化合物的质子亲和力时，色散校正（gd3bj）加入后得到的结果与实验值差的更多 [打印本页]

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Author: xiaoyan1 时间: 2024-12-13 10:12
标题: 求助计算化合物的质子亲和力时，色散校正（gd3bj）加入后得到的结果与实验值差的更多
各位老师好，
我在使用Gaussian 09,基于DFT理论，计算化合物的质子亲和力时，色散校正（gd3bj）加入之后，得到的结果与实验值差的更多，是怎吗回事？(杂化泛函使用的是B3LYP，CAM-B3LYP，PBEPBE)

作者
Author: yflchx 时间: 2024-12-13 10:52
质子不带电子，考虑到色散相互作用的起源，再加校正是不是就“添乱”了？

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-13 12:18
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义和含糊性，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题 “色散校正” 改了，以后务必注意！下次将删帖+扣分处理。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-12-13 12:20
PBE是纯泛函

要搞清楚计算结果和实验结果差异的来源在哪，都有什么因素导致，别错怪甚至本质上有助于更准确的计算的因素上

作者
Author: wzkchem5 时间: 2024-12-13 16:12

yflchx 发表于 2024-12-13 03:52
质子不带电子，考虑到色散相互作用的起源，再加校正是不是就“添乱”了？

但是质子加成到化合物上以后，确实会获得一些电子密度。
主要问题还是在于，加色散校正以后结果差多少，比如假如只差了0.1 kcal/mol，那纯粹就是偶然现象

作者
Author: xiaoyan1 时间: 2024-12-15 22:26

wzkchem5 发表于 2024-12-13 16:12
但是质子加成到化合物上以后，确实会获得一些电子密度。
主要问题还是在于，加色散校正以后结果差多少， ...

加入色散校正gd3bj后，有的化合物达到差2~3 kcal/mol,个别甚至更大，不知到怎吗解释

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Author: wzkchem5 时间: 2024-12-16 03:30

xiaoyan1 发表于 2024-12-15 15:26
加入色散校正gd3bj后，有的化合物达到差2~3 kcal/mol,个别甚至更大，不知到怎吗解释

这个和泛函误差、基组误差等等在一个量级，可能你的泛函/基组/溶剂模型等的误差，和忽略色散导致的误差的方向相反，所以不加色散校正的时候，因为误差抵消，精度侥幸更高。
这种情况下应当检查计算的其他方面是否有改善的空间，例如加显式溶剂，单点能改用双杂化泛函或DLPNO-CCSD(T)，做构象搜索等

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