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标题: 求助，关于B-O键断裂的分子分解的过渡态计算 [打印本页]

作者
Author: wuyileiju 时间: 2024-12-27 20:33
标题: 求助，关于B-O键断裂的分子分解的过渡态计算
各位老师好，我在根据文献机理进行过渡态计算的时候，我是简单将B-O键断开拉远作为一个初猜，但是一直link9999报错，请问我是应该改进我关键词的方法，还是用文献最后推断结果作为初猜呢？以下是文献的机理图和我做的初猜，以及高斯计算的方向。关键词用的是# opt=(calcfc,ts,noeigen) freq b3lyp/6-311+g(d) scrf=(solvent=acetone,read) empiricaldispersion=gd3bj

作者
Author: dnlx 时间: 2024-12-27 22:11
文献给出的机理不靠谱（生成硼正离子和氧自由基）。另外它给的每个反应的前后电子数都不一样，所以不是基元反应。
你要模拟的分支显然更可能是个SN2反应。
如果相信是个SN1反应，在找过渡态之前，应该确认生成物和反应物的能量差处于合理范围。

作者
Author: wuyileiju 时间: 2024-12-27 23:09

dnlx 发表于 2024-12-27 22:11
文献给出的机理不靠谱（生成硼正离子和氧自由基）。另外它给的每个反应的前后电子数都不一样，所以不是基元 ...

好像确实有问题，我单独算了下氧化要的绝热电离能到7.8电子伏了，文章好像也没说氧化怎么来的，这个能量是不是太高了，当然，还得算一下SN2的能量看看，谢谢老师

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