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标题: 求助ESIPT的计算过程中，电子能垒和ΔG是否都要考虑 [打印本页]

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Author: 2877321934 时间: 2025-1-2 14:26
标题: 求助ESIPT的计算过程中，电子能垒和ΔG是否都要考虑
本帖最后由 2877321934 于 2025-1-2 16:49 编辑

众所周知，电子能垒能衡量出ESIPT的速率，许多文章都是只讨论ESIPT的电子能垒，但是总的ΔG，是否也是用来衡量ESIPT的进行程度呢？虽然sob老师的中级量化班里也有ESIPT的例子，但并没有强调算ΔG。比如说我目前研究的体系，算出来ESIPT过程的能垒非常小（比如说0.2eV或者更小），光看能垒似乎是可以基本都迁移过去的，但是倘若拥有较大（绝对值小）的总ΔG，是否也意味着它不能彻底迁移，使实验上仍然能观察到两个峰？举个例子，在计算ESIPT中，即使得到分子1的能垒比较小，但是ΔG很大，分子2的能垒略大，但是ΔG很小（指更负），是否也能解释实验上分子1能观察到双发射峰，但分子2只能观察到一个大斯托克斯位移的单发射峰？

此外，请问老师一个问题，用AIMD进行ESIPT的模拟，在多少fs内观察到ESIPT现象能说明其在实验上能被观测到几乎全部迁移过去呢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-1-2 18:01
严格来说还需要计算质子转移前、后的激发态，往基态或更低的激发态的IC/荧光/ISC等的速率。光看激发态势能面上的质子转移的动力学或热力学是不够的。
举例：A发生质子转移生成B，B发荧光的速率和量子产率都远高于A，此时即使A到B的deltaG>0，实验仍然可能主要观察到B的荧光，乃至只观察到B的荧光

作者
Author: 2877321934 时间: 2025-1-2 18:55
本帖最后由 2877321934 于 2025-1-2 19:03 编辑

谢谢老师的详细解惑，此外我想询问一个AIMD的问题，模拟的绝对时间尺度是有意义的吗？比如说我跑一个ESIPT的AIMD，如果我发现当我的体系发生迁移时，时间尺度已达到皮秒，也就是荧光发射的时间尺度了，是否能够论证我这个体系没法观测到ESIPT呢？还是说绝对的AIMD模拟时间尺度是没太大意义的，只能比较两个体系的相对时间尺度呢？

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