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标题: CIS和TDDFT对于HOMO(D)-LUMO(A)随距离的变化趋势不一样 [打印本页]

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2017-2-24 10:54
标题: CIS和TDDFT对于HOMO(D)-LUMO(A)随距离的变化趋势不一样
看到一篇文献（J. Phys.: Condens. Matter 25 (2013) 473201）
(, 下载次数 Times of downloads: 29)
图中反映的是不同方法计算的激发能随距离的变化关系

对于HOMO(D)-LUMO(A)，随距离增大过程中，为何CIS中能量越来越高？而TDDFT中能量趋向一定值？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-2-24 13:19
怎么还有HOMO(A)？“HOMO(D)-LUMO(A)”这种符号指的是具有相应特征的激发能还是轨道能量差？

作者
Author: ggdh 时间: 2017-2-24 13:21
本帖最后由 ggdh 于 2017-2-24 13:23 编辑

sobereva 发表于 2017-2-24 13:19
什么体系？怎么还有HOMO(A)？

HOMO(D) - LUMO(A)
表示的应该就是从Donor上的HOMO 跃迁到Acceptor上的LUMO对应的激发态。
这里的HOMO 和LUMO应该不是整个分子的轨道。而是donor和acceptor片段上的轨道。然后我搜索DFT ，渐进行为的时候，看到了这个：
http://sobereva.com/usr/uploads/ ... 215210232_55711.pdf
顺便复习一下。。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-2-24 13:22
对于指代的是激发特征，看这个就明白了
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=2688

作者
Author: horald 时间: 2017-3-1 04:48
CIS 给出的transition energy 一般误差比较大。我觉得不适合做定量分析。
涉及到charge transfer，没有 long range correction 的 tddft 也得注意。

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2017-3-1 17:31
本帖最后由赵云跳槽于 2017-3-1 17:33 编辑

我理解这个图
(, 下载次数 Times of downloads: 25)
这个怎样体现出"纯泛函TDDFT整体低估激发能，且渐进行为不对； CIS整体高估激发能，但渐进行为正确。所以，不光是算基态时应当用杂化泛函，从TDDFT与CIS结果对比上上看也应当用杂化泛函"

1. CIS呈现-1/R的渐进关系，但看不出来哪里高估了啊？难道无限远距离达到gap
2. 这个图中好像没有纯泛函DFT吧？如果低估激发能，那是不是最后收敛值要小于gap
2. 推荐使用杂化泛函，但杂化泛函也没有收敛到gap，而且渐进行为也不对啊

问题比较幼稚，关键没看懂那个PPT，只是得出了结论，谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2017-3-1 17:52

赵云跳槽发表于 2017-3-1 17:31
我理解这个图

这个怎样体现出"纯泛函TDDFT整体低估激发能，且渐进行为不对； CIS整体高估激发能，但渐进 ...

1 高估不是体现在这张图上的，这图只是表现渐进行为
2 纯泛函就是黑线
3 收敛到gap绝非代表结果正确，反倒收敛到一个常数（比如HOMO-LUMO gap）而没有表现出-1/R行为才是不合理的

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2017-3-1 18:48
谢谢sob老师

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