计算化学公社

标题: 请教荧光/磷光与轨道跃迁的关系 [打印本页]

作者
Author: 1239514831 时间: 2025-2-4 22:14
标题: 请教荧光/磷光与轨道跃迁的关系
各位大佬好，本人通过浏览Sob老师的博客以及在论坛里看帖子自学了一部分的量化计算，但理论基础相对薄弱。想请教一下荧光/磷光与轨道跃迁的关系。按能量最低来看，通常是由HOMO跃迁到LUMO，那是不是荧光/磷光都是得从HOMO跃迁到LUMO呢？还是根据计算出来的结果显示是什么轨道跃迁到什么轨道即可？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-2-4 23:00
任何轨道跃迁到任何轨道都有可能，只不过HOMO到LUMO跃迁的概率最大
首先要判断你的体系是不是反Kasha体系（判断方法在论坛上可以搜到），如果不是，就基于S1态算荧光，基于T1态算磷光；如果是，需要先确定从哪个态发光，再算

作者
Author: sobereva 时间: 2025-2-5 04:12
把此文仔细看了
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）
使用Multiwfn便利地查看所有激发态中的主要轨道跃迁贡献
http://sobereva.com/529（http://bbs.keinsci.com/thread-16168-1-1.html）

实际情况远没有你说的那么“通常”

作者
Author: 1239514831 时间: 2025-2-5 09:33

wzkchem5 发表于 2025-2-4 23:00
任何轨道跃迁到任何轨道都有可能，只不过HOMO到LUMO跃迁的概率最大
首先要判断你的体系是不是反Kasha体系 ...

谢谢老师的回答

作者
Author: 1239514831 时间: 2025-2-5 09:34

sobereva 发表于 2025-2-5 04:12
把此文仔细看了
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.c ...

好的，谢谢老师指点，我再拜读一下您的博文学习学习

作者
Author: 1239514831 时间: 2025-2-5 11:41

wzkchem5 发表于 2025-2-4 23:00
任何轨道跃迁到任何轨道都有可能，只不过HOMO到LUMO跃迁的概率最大
首先要判断你的体系是不是反Kasha体系 ...

老师您好，还想基于你的回复请教您一个问题。
我目前在做的计算是Ru的MLCT，发现有部分结构的磷光算出来T1态实际上电子并不集中于金属中心，类似于LLCT，是暗态。由于自旋禁阻，单重态基态与三重态激发态之间的振子强度精确为0，无法在不考虑旋轨耦合的情况下通过振子强度来判断。因此是不是我可以只看符合电子分布在金属中心的第一个T态来认为这个是符合发磷光的态？还是这是由于我T1态的结构优化的结果不合适呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-2-5 16:54

1239514831 发表于 2025-2-5 04:41
老师您好，还想基于你的回复请教您一个问题。
我目前在做的计算是Ru的MLCT，发现有部分结构的磷光算出来 ...

所以要做考虑SOC的TDDFT计算，再判断

作者
Author: 1239514831 时间: 2025-2-5 21:05

wzkchem5 发表于 2025-2-5 16:54
所以要做考虑SOC的TDDFT计算，再判断

好的老师，那我先尝试一下。
但想请教一下，从理论上来说如果是非T1态发磷光的结果，是符合现实的么？还是说这种就是单纯的结构优化不正确？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-2-6 02:15

1239514831 发表于 2025-2-5 14:05
好的老师，那我先尝试一下。
但想请教一下，从理论上来说如果是非T1态发磷光的结果，是符合现实的么？还 ...

这是有可能的，反Kasha磷光体系很多。不过也可能计算的T态排序和实际不一样，这个概率可能比反Kasha磷光还大

作者
Author: 1239514831 时间: 2025-2-7 14:09

wzkchem5 发表于 2025-2-6 02:15
这是有可能的，反Kasha磷光体系很多。不过也可能计算的T态排序和实际不一样，这个概率可能比反Kasha磷光 ...

明白了，谢谢老师指点

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