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标题: 如何解决含Br原子的有机分子三重态激发态结构优化出现扭曲的问题？ [打印本页]

作者
Author: fumo 时间: 2025-2-8 21:34
标题: 如何解决含Br原子的有机分子三重态激发态结构优化出现扭曲的问题？
本帖最后由 fumo 于 2025-2-9 22:11 编辑

最近我在做一个含卤素的体系激发态计算，初始结构时从晶体里拿到的，使用进行wb97x-D3/def2-svp三重态优化时，优化结束溴跟苯环的夹角很大，并且之后去用wb97x-D3/def2-TZVP能量计算时，出现一个很小的t1，请问各位老师如何解决这个问题？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-2-9 00:11
n-pi*激发破坏pi共轭本来就会导致原本的共轭平面扭曲
不要以基态结构的经验判断激发态结构
另外，建议以UKS而非TDDFT方式优化T1

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-2-9 01:11
实验已知不扭曲吗？如果没有不扭曲的实验证据，不要想当然以为扭曲一定是错的

作者
Author: fumo 时间: 2025-2-9 21:56

sobereva 发表于 2025-2-9 00:11
n-pi*激发破坏pi共轭本来就会导致原本的共轭平面扭曲
不要以基态结构的经验判断激发态结构
另外，建议以U ...

好的，我重新算一下

作者
Author: fumo 时间: 2025-2-9 22:12
本帖最后由 fumo 于 2025-2-9 22:16 编辑

wzkchem5 发表于 2025-2-9 01:11
实验已知不扭曲吗？如果没有不扭曲的实验证据，不要想当然以为扭曲一定是错的

初始结构是从晶体内拿出来的，我又传了一张，我算s1态是3.5eV左右，跟这些t态的能量都差好的太远了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-2-10 15:54

fumo 发表于 2025-2-9 15:12
初始结构是从晶体内拿出来的，我又传了一张，我算s1态是3.5eV左右，跟这些t态的能量都差好的太远了

晶体结构是基态结构，我问的是实验已知这个分子的激发态结构扭曲吗

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