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标题: 反应速率常数计算-溶剂笼效应校正疑惑 [打印本页]

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Author: Vicky_Sugar 时间: 2025-2-11 00:09
标题: 反应速率常数计算-溶剂笼效应校正疑惑
最近刚接触基于TST理论计算反应速率常数时的一系列校正计算，在一篇文献中（文献链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/jcc.23409）发现其举的例子与我的计算结果不一致，具体内容见下图1，其中R是气体常数。我的计算过程和结果（n=2，T=298.15K）见图2，我的结果是3.91 kcal/mol，与文献中给出的2.55 kcal/mol有明显的差异。麻烦各位老师帮我看看是不是我的计算过程有问题？
另外我对溶剂笼效应的校正计算还有一个疑惑：是否只需要在未校正的反应能垒基础上减去图1文献中所指出的RT{ln[n*10^(2n-1)]-(n-1)}即可完成溶剂笼效应的能量校正？

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