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标题: 为何hf和cas计算输出的轨道能量不是按照能量高低排布 [打印本页]

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Author: xinting 时间: 2025-2-20 19:44
标题: 为何hf和cas计算输出的轨道能量不是按照能量高低排布
例如对异核双原子分子进行hf计算,根据NATURAL CHARGE ORBITALS输出，发现能量不是按照能量高低排布的
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1.简并轨道的能量是一致的，比如d轨道，4个对称性下能量相同，而占据轨道和未占据轨道都出现能量不是按高低排布的情况，是因为初猜波函数不合理吗？对接下来的cas有影响吗？另外如果占据的轨道我们不考虑这个能量顺序，只是把occ-closed之内包含的交换成我们需要的轨道，是不是就可以正确计算cas？另外如何确保轨道交换成功了？是看新算的cas输出的轨道？
2.在之前计算cas的时候，cas输出的轨道能量也出现能量不是按照高低排布的方式，且前面的hf输出能量是没有问题的，那么这也是cas波函数不合理吗？如果接下来进行ci计算，我想知道ci里面例如28.1这个轨道是按照cas输出的28.1代表的p轨道来看，还是说按照hf里28.1代表的s轨道来看，如果是按照p来算，我想使用s是不是也用转换轨道（例如：rotate,28.1,32.1,0）来实现。
感谢老师们的解答

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