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标题: CH2O+OH单分子与双分子速率常数计算问题 [打印本页]

作者
Author: Link-0828 时间: 2025-3-3 22:24
标题: CH2O+OH单分子与双分子速率常数计算问题
各位老师大家好，本人最近在计算速率常数时遇到一些问题。
某个反应的自由能垒图如下所示，在计算速率常数时，反应物CH2O+OH会先生成一个中间体PRC28，此时自由能垒降低，这一步是双分子反应；随后中间体经过过渡态TS28再到产物，是一个单分子异构化的问题，那么此时的速率常数为单分子速率常数。如果采用决速步来进行计算，此时整个反应的速率常数能否按照单分子速率常数（TS28-生成物）来计算？
谢谢各位老师解答！

作者
Author: sobereva 时间: 2025-3-5 06:07
当双分子考虑
TS28减CH2O+OH是算k用的自由能垒

作者
Author: Link-0828 时间: 2025-3-5 11:14

sobereva 发表于 2025-3-5 06:07
当双分子考虑
TS28减CH2O+OH是算k用的自由能垒

非常感谢Sob老师的回复，但是这里我还有一点不解。为什么计算k的自由能垒是TS28减CH2O+OH，而并不是TS28减PRC28呢？非常感谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2025-3-5 12:43

Link-0828 发表于 2025-3-5 11:14
非常感谢Sob老师的回复，但是这里我还有一点不解。为什么计算k的自由能垒是TS28减CH2O+OH，而并不是TS28 ...

谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）
里面专门提过

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