计算化学公社

标题: 单线态氧和氧气在计算时参数设置的区别求助 [打印本页]

作者
Author: Zhouxin-scu 时间: 2025-3-19 19:00
标题: 单线态氧和氧气在计算时参数设置的区别求助
想用高斯计算单线态氧的LUMO和HOMO轨道，想请教诸位大佬应该怎么设置参数来区分单线态氧和氧气（从自旋多重度上好像没办法区分）

作者
Author: wal 时间: 2025-3-19 19:09
1.基态氧气是三重态
2.如果你是想用DFT算，建议放弃
(3.蹲一个邹神)

作者
Author: sobereva 时间: 2025-3-20 04:21
“区分单线态氧和氧气”完全意义不明
氧气此处明确指代氧气分子，“氧”是什么？氧原子还是氧分子都没说清楚

作者
Author: zhx_Tsinghua 时间: 2025-8-20 17:17
本帖最后由 zhx_Tsinghua 于 2025-8-21 20:08 编辑

sobereva 发表于 2025-3-20 04:21
“区分单线态氧和氧气”完全意义不明
氧气此处明确指代氧气分子，“氧”是什么？氧原子还是氧分子都没说清 ...

类似的问题想请教sob老师，我能否使用Gaussian通过设置自旋多重度，区分singlet oxygen和oxygen (triplet oxygen)，并讨论它们的MOs（主要是对HOMO和LUMO能量的讨论）。

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-8-20 18:04
本帖最后由 zjxitcc 于 2025-8-20 18:05 编辑

zhx_Tsinghua 发表于 2025-8-20 17:17
类似的问题想请教sob老师，我能否使用Gaussian通过设置自选多重度，区分singlet oxygen和oxygen (triplet ...

是自旋多重度，不是自选多重度。是LUMO，不是LUIMO。这个问题比较复杂，不是简单换个自旋多重度、做个HF/DFT计算就搞定。论坛上已有大量相关的精华帖子，一定要先阅读，也不要被维基百科和各种高中本科教材所迷惑
“为什么单重态氧气1Δg电子态的能量低于1Σg+？”http://bbs.keinsci.com/thread-54066-1-1.html
“氧气激发能的计算与实验差距较大”http://bbs.keinsci.com/thread-22039-1-1.html
“求教：MOKIT采用NEVPT2计算单重态氧气能量显著低于基态”http://bbs.keinsci.com/thread-37537-1-1.html

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-21 03:18

zhx_Tsinghua 发表于 2025-8-20 17:17
类似的问题想请教sob老师，我能否使用Gaussian通过设置自选多重度，区分singlet oxygen和oxygen (triplet ...

没那么简单
最最起码也得做个CASSCF来算这两个态，需要恰当定义活性空间
用CASSCF时没有一般意义的MO的概念（此时活性空间的轨道一般是赝正则分子轨道或者自然轨道表示，也可以酉变换成其它形式）

作者
Author: zhx_Tsinghua 时间: 2025-8-21 20:07
本帖最后由 zhx_Tsinghua 于 2025-8-21 20:08 编辑

zjxitcc 发表于 2025-8-20 18:04
是自旋多重度，不是自选多重度。是LUMO，不是LUIMO。这个问题比较复杂，不是简单换个自旋多 ...

收到，感谢大神的评论。抱歉我在写回复的时候存在错误，这是我不严谨导致的，目前我已经对回复内容进行了修订。之后我会注意相关问题，谢谢您的指正！

作者
Author: zhx_Tsinghua 时间: 2025-8-21 20:08

sobereva 发表于 2025-8-21 03:18
没那么简单
最最起码也得做个CASSCF来算这两个态，需要恰当定义活性空间
用CASSCF时没有一般意义的MO的 ...

谢谢sob老师！我需要继续学习一下，感谢您专业的回复！

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