计算化学公社

标题: 怎么求分子中各原子的前线轨道值 [打印本页]

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2017-3-9 14:40
标题: 怎么求分子中各原子的前线轨道值
本帖最后由万卷书万里路于 2017-3-9 15:49 编辑

各位老师好！
看到一篇文献中有列出来某分子中的主要原子的前线轨道值及电价，想知道是怎么算的。
下图：
(, 下载次数 Times of downloads: 49)
谢谢啦！

作者
Author: jiangning198511 时间: 2017-3-9 14:53
电价估计就是Mulliken分析结果，高斯输出都会有
HOMO HOMO+1 等的值就不知道是什么了，

作者
Author: 冰释之川 时间: 2017-3-9 14:57
电价不是原子电荷吗？

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2017-3-9 15:47

jiangning198511 发表于 2017-3-9 14:53
电价估计就是Mulliken分析结果，高斯输出都会有
HOMO HOMO+1 等的值就不知道是什么了，

嗯嗯，最后一列我觉得也是从输出文件中可以得到，但是前线轨道不知道怎么计算的，

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2017-3-9 15:48

冰释之川发表于 2017-3-9 14:57
电价不是原子电荷吗？

我认为是的。请问老师知道那些原子的轨道数值是怎么计算的吗？谢谢~

作者
Author: jiangning198511 时间: 2017-3-9 16:24

万卷书万里路发表于 2017-3-9 15:48
我认为是的。请问老师知道那些原子的轨道数值是怎么计算的吗？谢谢~

感觉应该是原子轨道系数，
PS:这篇文章的术语写的非常不规范

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-3-9 17:00
算出这些数：
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

你贴的这篇文章一看就极不靠谱，不要学习。

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2017-3-9 17:29

jiangning198511 发表于 2017-3-9 16:24
感觉应该是原子轨道系数，
PS:这篇文章的术语写的非常不规范

嗯，谢谢！

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2017-3-9 17:30

liyuanhe211 发表于 2017-3-9 17:00
算出这些数：
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

嗯嗯，不学它，谢谢啦！

作者
Author: sobereva 时间: 2017-3-9 17:46
这篇文章完全莫名其妙，根本没说清楚，一看就是外行写的
那种数值，如果说是LCAO系数又说不通，系数是对基函数而言的，根本不能对原子而言，而且这些数值里却没有负值。如果是轨道成份，又根本不可能出现显著大于1的情况。所以列的那些数值根本毫无意义。
Electric charge也是完全意义不清，估计就是想说原子电荷。小数点保留3位足够，保留这么多位一看也是缺乏量化研究常识。

所以这是篇超低水平的文章，别去效仿。

要讨论原子对轨道的贡献看7L提到的博文。
如果要得到轨道中各个基函数的组合系数（LCAO系数），用pop=full直接就显示出来了。

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2017-3-9 23:23

sobereva 发表于 2017-3-9 17:46
这篇文章完全莫名其妙，根本没说清楚，一看就是外行写的
那种数值，如果说是LCAO系数又说不通，系数是对基 ...

好的，谢谢老师，我去看看博文里写的~

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2017-3-9 23:33

sobereva 发表于 2017-3-9 17:46
这篇文章完全莫名其妙，根本没说清楚，一看就是外行写的
那种数值，如果说是LCAO系数又说不通，系数是对基 ...

sob老师，看他们本意是想能通过计算解释一下聚合反应发生的位点，是在哪两个C原子上更有可能，这种计算我也不理解，公社老师们也建议不要学它，请问，如果我要研究聚合反应发生的位点的话应该计算些什么？我现在想到的有计算原子电荷，但觉得应该还有别的。
(, 下载次数 Times of downloads: 50)
（来自同一篇论文，紧接着1#图的下文）

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-3-10 00:23
本帖最后由 liyuanhe211 于 2017-3-10 00:49 编辑

万卷书万里路发表于 2017-3-9 23:33
sob老师，看他们本意是想能通过计算解释一下聚合反应发生的位点，是在哪两个C原子上更有可能，这种计算我 ...

这文章错字一堆。。。

我认为他猜的机理可能根本不对。电化学过程在类似的反应中一般认为偶联在扩散层或体相发生、不在电极表面，自由基阳离子浓度不高，即使随机两个阳离子自由基也没有充足的机会碰撞，况且两个阳离子本来也不容易碰撞，而一般是一个中性分子和一个阳离子自由基发生偶联，芳构化变成中性自由基之后再进行第二次氧化得到你画的联苯衍生物。

按我说的这个机理，一个苯是阳离子自由基，对另一个苯发生亲电反应，可以参考：
Comparative study on the methods for predicting the reactive site of nucleophilic reaction
以及幻灯片：Predicting reactive sites（http://sobereva.com/234）

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