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标题: 求助Ti原子自旋多重度的确定 [打印本页]

作者
Author: Teresa 时间: 2025-4-1 21:14
标题: 求助Ti原子自旋多重度的确定
有一个疑问，自旋多重度的计算为α电子数量减去β电子数量再加1，那么对于Ti原子，核外电子排布为[Ar]3d24s2，按照计算自旋多重度应该为2-0+1=3，即为三重态。
秉持着这个结果我使用ORCA对不同自旋多重度的Ti原子进行了单点能计算，
! TPSS D3 def2-TZVP def2/J RIJCOSX freq tightSCF noautostart miniprint，这是选择的泛函和基组。
但是计算结果显示五重态的能量更低为-849.372256，而三重态为-849.368253，这是怎么回事呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-4-1 22:02
做振动分析意义不明。应当对比电子能量，根本不需要做振动分析
另外，有的泛函无法对某些原子正确给出正确的不同自旋态的能量顺序。此外还要检查收敛到的波函数是否合理，用Multiwfn之类程序看轨道判断

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-4-2 09:33
这种属于多参考体系，DFT的不同自旋态的相对能量可能是定性错误的，应当用多参考态方法（至少NEVPT2）判断自旋多重度

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