计算化学公社

标题: 关于稀土配合物三重态磷光发射能计算结果的问题 [打印本页]

作者
Author:
liujinwang    时间: 2025-4-2 20:31
标题: 关于稀土配合物三重态磷光发射能计算结果的问题
第一次算稀土类型的配合物,根据文献选择了PBE1PBE作为泛函,C,H,O,N,Cl使用6-31g*,Zn使用MWB28,Tb使用MWB54.计算的T1能量和T2能量差远,不知道这样的结果是否正确(实验的光谱图都在800 nm以内),所以发帖求助,是否更换泛函等方法能得到需要的T1结果值。或者是否需要考虑SOC等。[attach]109734[/attach]
[attach]109733[/attach]



作者
Author:
sobereva    时间: 2025-4-2 20:47
不考虑旋轨耦合的情况下,三重态的振子强度精确为0,和实验光谱没有任何可对照性。而且Tb的赝势最后一行也莫名其妙
作者
Author:
wzkchem5    时间: 2025-4-3 10:20
这种强相关体系,建议在DFT或TDDFT优化的结构基础上做NEVPT2计算,并加旋轨耦合
作者
Author:
风起~    时间: 2025-4-3 20:02
wzkchem5 发表于 2025-4-3 10:20
这种强相关体系,建议在DFT或TDDFT优化的结构基础上做NEVPT2计算,并加旋轨耦合

这么大的体系,怎么划分活性空间呀
作者
Author:
wzkchem5    时间: 2025-4-3 20:28
风起~ 发表于 2025-4-3 20:02
这么大的体系,怎么划分活性空间呀

Tb的所有4f轨道,所有5d轨道,再加几个配体轨道,一般差不多了。但具体活性轨道选择要参照激发态成分来选
作者
Author:
风起~    时间: 2025-4-3 20:45
wzkchem5 发表于 2025-4-3 20:28
Tb的所有4f轨道,所有5d轨道,再加几个配体轨道,一般差不多了。但具体活性轨道选择要参照激发态成分来选

但是配体的pi电子这么多,就选几个轨道够么
作者
Author:
wzkchem5    时间: 2025-4-4 12:06
风起~ 发表于 2025-4-3 20:45
但是配体的pi电子这么多,就选几个轨道够么

如果激发只涉及前线轨道,可以只选前线轨道。例如对于卟啉,常常选卟啉配体的HOMO、HOMO-1、LUMO、LUMO+1
作者
Author:
风起~    时间: 2025-4-4 16:14
wzkchem5 发表于 2025-4-4 12:06
如果激发只涉及前线轨道,可以只选前线轨道。例如对于卟啉,常常选卟啉配体的HOMO、HOMO-1、LUMO、LUMO+1

谢谢




欢迎光临 计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/) Powered by Discuz! X3.3