计算化学公社

标题: 如何通过ci vector分析电子组态？ [打印本页]

作者
Author: hehe 时间: 2025-4-3 10:54
标题: 如何通过ci vector分析电子组态？
本帖最后由 hehe 于 2025-4-10 10:10 编辑

我想通过ci vector分析每个电子态的组态，我的活动轨道是10个，那么ci vector中会给出这10个轨道的占据数，我如何知道这10个轨道分别对应具体的哪个活动轨道呢？感谢指导
下面是我截取的一部分ci vector

作者
Author: sobereva 时间: 2025-4-3 22:44
那叫活性轨道不叫活动轨道
用Multiwfn基于Molpro产生的molden文件按下文看轨道图形就可以判断情况
使用Multiwfn观看分子轨道
http://sobereva.com/269（http://bbs.keinsci.com/thread-462-1-1.html）

作者
Author: Freeman 时间: 2025-4-4 18:48
本帖最后由 Freeman 于 2025-4-4 18:49 编辑

输入文件里，在CAS任务之后写上put,molden,blablabla.molden就可以让Molpro打印molden文件。这个molden文件里的十个前线轨道依次对应你图里的十个轨道。

作者
Author: hehe 时间: 2025-4-7 09:56

Freeman 发表于 2025-4-4 18:48
输入文件里，在CAS任务之后写上put,molden,blablabla.molden就可以让Molpro打印molden文件。这个molden文件 ...

您的意思是我用multiwfn查看前十个轨道，对应的就是我的10个活性轨道吗？

作者
Author: Freeman 时间: 2025-4-7 15:46

hehe 发表于 2025-4-7 09:56
您的意思是我用multiwfn查看前十个轨道，对应的就是我的10个活性轨道吗？

十个前线轨道哦。

作者
Author: hehe 时间: 2025-4-8 08:52

Freeman 发表于 2025-4-7 15:46
十个前线轨道哦。

您好，我更新了帖子。
我能不能结合自然轨道判断对应的活性轨道呢？我的活性空间是（5,2,2,1），通过观察自然轨道部分发现7.1-11.1是对称性1下的活性轨道，4.2-5.2是对称性2下的活性轨道，4.3-5.3是对称性3下的活性轨道，2.4是对称性4下的活性轨道，但是7.1,8.1,10.1,11.1这几个轨道是由多个轨道类型组成，是否可以根据系数的绝对值大小来判断活性轨道呢？

作者
Author: Freeman 时间: 2025-4-8 19:23
本帖最后由 Freeman 于 2025-4-8 19:26 编辑

hehe 发表于 2025-4-8 08:52
您好，我更新了帖子。
我能不能结合自然轨道判断对应的活性轨道呢？我的活性空间是（5,2,2,1），通过观 ...

Cen Mu Typ Coefficient下方以及下方右侧的字告诉你的是这个分子轨道是由哪些原子轨道组成的，比如分子轨道7.1 = 0.34469 × 第一个原子的s轨道 + 0.32552 × 第一个原子的d0轨道 + 0.78393 × 第二个原子的s轨道。有些分子轨道，例如5.1，右侧只打印了一个原子轨道，但它其实并不只由一个原子轨道（第一个原子的s轨道）组成，只是其他原子轨道的贡献太小，就省略了，只写一个贡献最大的。

用Multiwfn打开molden，能更直接地看出轨道长啥样，所以不用纠结上面那些数字。

至于这些轨道构成算不算判断活性空间的依据，取决于你的体系。恐怕你得自行判断。

作者
Author: hehe 时间: 2025-4-8 21:21

Freeman 发表于 2025-4-8 19:23
Cen Mu Typ Coefficient下方以及下方右侧的字告诉你的是这个分子轨道是由哪些原子轨道组成的，比如分子轨 ...

好的，谢谢您
那我如果需要知道平衡核间距出的电子组态情况，那我是不是需要通过势能曲线结合level程序，计算得到Re，然后直接设置r＝Re计算单点能，得到.molden文件呢？

作者
Author: Freeman 时间: 2025-4-8 23:53

hehe 发表于 2025-4-8 21:21
好的，谢谢您
那我如果需要知道平衡核间距出的电子组态情况，那我是不是需要通过势能曲线结合level程序 ...

如果只需要知道平衡核间距的情况，几何优化就行了，不用扫描势能曲线。

作者
Author: hehe 时间: 2025-4-9 12:43

Freeman 发表于 2025-4-8 23:53
如果只需要知道平衡核间距的情况，几何优化就行了，不用扫描势能曲线。

好的，谢谢您

作者
Author: hehe 时间: 2025-4-10 10:19

Freeman 发表于 2025-4-8 23:53
如果只需要知道平衡核间距的情况，几何优化就行了，不用扫描势能曲线。

您好，我又重新更新了一下帖子。
我上传了对称性2和对称性3的 ci vector ，分别对应的是3个态，这三个态分别简并，是3个π态。
以第一个π态为例，对称性2和对称性3的主要电子组态实际的轨道占据情况并不一致，对称性2是22000a0000，对称性3是2200000a00.我如何确定这个π态的电子组态呢？是这两个都可以吗？如果是的话，是不是我选择一个即可呢？

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