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标题: 求助锡谱NMR计算 [打印本页]

作者
Author: jfkjdg 时间: 2025-4-12 05:00
标题: 求助锡谱NMR计算
大家好，最近我希望通过DFT模拟Sn的NMR谱图，便使用Gaussian软件进行SnMe4和SnI4的NMR计算（输出文件见附件）。采用了B3PW91泛函以及def2TZVP作为基组。但输出文件中，两个isotropic value几乎没有任何区别（287ppm 和288 ppm）,但是实验上来说，两者差距高达上千ppm（-1700 ppm和 0 ppm）。文献进行计算也是会有几百上千的ppm的差异。想请教一下哪里出了问题，谢谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-4-12 07:22
def2-TZVP对Sn是赝势基组，对它算NMR根本不可能

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2025-4-12 10:03

sobereva 发表于 2025-4-12 07:22
def2-TZVP对Sn是赝势基组，对它算NMR根本不可能

博文http://sobereva.com/336的2.3节有一句“如果非要用常见的基组算NMR，可以用def2-TZVP，算不动就降到def2-SVP”，可能在这里加个提醒说def2系列基组仅对前四周期是全电子基组，能避免楼主这样的情况。顺便可以在推荐用pcSseg-1那点添上http://sobereva.com/623的链接。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-4-12 10:15
需要考虑SOC的贡献。这个高斯可能做不了，需要用ORCA。
参考用ORCA算Rh谱的工作：https://chemistry-europe.onlinel ... 1002/chem.202301846

作者
Author: jfkjdg 时间: 2025-4-12 23:30

sobereva 发表于 2025-4-12 07:22
def2-TZVP对Sn是赝势基组，对它算NMR根本不可能

谢谢老师提醒。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-4-13 01:18

wzkchem5 发表于 2025-4-12 10:15
需要考虑SOC的贡献。这个高斯可能做不了，需要用ORCA。
参考用ORCA算Rh谱的工作：https://chemistry-europ ...

我看这篇文章似乎只考虑了ZORA标量相对论效应？

考虑SOC效应一般需要做二分量计算

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-4-13 10:23

sobereva 发表于 2025-4-13 01:18
我看这篇文章似乎只考虑了ZORA标量相对论效应？

考虑SOC效应一般需要做二分量计算

哦，没注意，这个例子引得不好

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