计算化学公社

标题: 在机理计算中如何体现酸催化的效果 [打印本页]

作者
Author: mfdsrax2 时间: 2025-5-2 22:20
标题: 在机理计算中如何体现酸催化的效果
研究的反应需要酸催化，盐酸硫酸这些都可以，不加酸很难反应，但加酸后反应可以进行。想要具体体现出酸在反应中的作用，要怎么实现？在过渡态结构里面显示把酸画出来吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-5-2 22:36
恰当考虑酸性环境下被酸催化发生反应的质子化态，以及实际的机理。参考北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）里酸催化计算这个例子：

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作者
Author: mfdsrax2 时间: 2025-5-2 22:42

sobereva 发表于 2025-5-2 22:36
恰当考虑酸性环境下被酸催化发生反应的质子化态，以及实际的机理。参考北京科音中级量子化学培训班（http:/ ...

所以社长，其实这里假设酯已经被质子化了，只是加入了水辅助质子转移。那如果要考察不同酸的催化能力，比如盐酸和硫酸的差别，应该如何设计呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-5-2 22:46

mfdsrax2 发表于 2025-5-2 22:42
所以社长，其实这里假设酯已经被质子化了，只是加入了水辅助质子转移。那如果要考察不同酸的催化能力，比 ...

除非酸根的特征差异直接影响反应机理，否则若差异对反应来说只是表现在（水合）质子浓度不同（因而影响反应速率）的话，不是计算的机理层面区分的

作者
Author: Daniel_Arndt 时间: 2025-5-4 10:08

mfdsrax2 发表于 2025-5-2 22:42
所以社长，其实这里假设酯已经被质子化了，只是加入了水辅助质子转移。那如果要考察不同酸的催化能力，比 ...

只要其共轭碱不参与副反应，那么硫酸与盐酸的区别在计算中就可以视为仅仅改变了H+（H3O+）的浓度。

作者
Author: mfdsrax2 时间: 2025-6-5 20:10

sobereva 发表于 2025-5-2 22:46
除非酸根的特征差异直接影响反应机理，否则若差异对反应来说只是表现在（水合）质子浓度不同（因而影响反 ...

社长再请问下，如果要考察不同pH对反应的影响，应该如何设计

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-6 00:54

mfdsrax2 发表于 2025-6-5 20:10
社长再请问下，如果要考察不同pH对反应的影响，应该如何设计

参考北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）讲溶剂模型部分的幻灯片。培训里还有很多更具体的讲解
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作者
Author: mfdsrax2 时间: 2025-6-9 19:09

sobereva 发表于 2025-6-6 00:54
参考北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）讲溶剂模型部分的幻灯片。培训里还有很 ...

能否自定义溶剂模型来体现不同pH

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-9 19:18

mfdsrax2 发表于 2025-6-9 19:09
能否自定义溶剂模型来体现不同pH

不能

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