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标题: 求助小分子算吸收和发射光谱的泛函的选择 [打印本页]

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Author: zqq19930303 时间: 2025-5-5 18:25
标题: 求助小分子算吸收和发射光谱的泛函的选择
求助各位大神，我用cam-b3lyp/tzvp优化一个小分子的基态和激发态，得到的吸收光谱和实验结果相差40nm，但发射光谱和实验值吻合的很好，我又用pbe0，m062x，wb97xd泛函去模拟，发现用pbe0得到的吸收光谱和实验结果最接近，但发射光谱结果没有cam-b3lyp的好，请问我用cam-b3lyp泛函得到的吸收光谱结果能说是可靠的吗？或者我可以用pbe0泛函计算吸收，cam-b3lyp泛函计算发射吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-5-5 20:00
40nm已经是杂化泛函或范围分离泛函的正常误差范围了，如果要更精确，建议用双杂化泛函或DLPNO-STEOM-CCSD

作者
Author: sobereva 时间: 2025-5-5 22:07
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义和含糊性，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题 “泛函的选择” 改了，以后务必注意

算吸收和发射用不同的泛函通常说不通，一味地凑实验没意义。
40nm要说清楚是什么波长范围的，紫外和红外的40nm对应的激发能误差有天壤之别
不说小分子具体是多少原子，没法准确推荐。诸如LR-CC2算得动的情况，相对于TDDFT框架下测试一堆泛函，显然该优先考虑这个。TD-双杂化、w调控（http://sobereva.com/346）、(DLPNO-)STEOM-CCSD也都是值得考虑的。

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