计算化学公社

标题: 如何判断简并轨道 [打印本页]

作者
Author: qeheikj 时间: 2025-5-9 17:53
标题: 如何判断简并轨道
本帖最后由 qeheikj 于 2025-5-9 17:58 编辑

在S2.log激发态输出文件看第一个态与第二个态能量相近，分别为2.8732和2.8932，怀疑其为简并轨道。之后计算了第一个态和第二个态的HOMO与LUMO，由于第二个态没有主导轨道，所以是计算了IOP,NTO之后的HOMO-LUMO,分布图如下他们LUMO完全相同，HOMO分别分布在两个分子上。可以认为这两个态是简并轨道吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-5-9 17:56
你要判断的是简并态还是简并轨道？这是两个截然不同的概念

作者
Author: qeheikj 时间: 2025-5-9 18:02

wzkchem5 发表于 2025-5-9 17:56
你要判断的是简并态还是简并轨道？这是两个截然不同的概念

可能是简并态吧，这两个态可以当做一个态来看嘛

作者
Author: qeheikj 时间: 2025-5-9 18:07

qeheikj 发表于 2025-5-9 18:02
可能是简并态吧，这两个态可以当做一个态来看嘛

如何判断这两个态是不是简并呢。我在之前的处理中好像把简并轨道与简并态概念混淆了

作者
Author: sobereva 时间: 2025-5-9 18:37
NTO根本没有HOMO、LUMO的概念，顶多说本征值最大的NTO对。然而很多情况下电子激发也没有主导的NTO对，因此强烈建议用空穴-电子分析，是严格和普适的：
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）

由于你都没提贡献最大的NTO对的贡献是多少，所以这图还是毫无意义。

如果两个激发态的基本特征都完全不同，诸如一个LE一个CT，就算激发能接近也不可能是简并的激发态。怎么判断电子激发特征看下文
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）

作者
Author: qeheikj 时间: 2025-5-9 18:53

sobereva 发表于 2025-5-9 18:37
NTO根本没有HOMO、LUMO的概念，顶多说本征值最大的NTO对。然而很多情况下电子激发也没有主导的NTO对，因此 ...

好的，谢谢，我再进一步学习

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)