计算化学公社

标题: 开环+成环+氢迁移反应过渡态，氢迁移不过去了怎么办？ [打印本页]

作者
Author: 巴豆 时间: 2025-5-10 20:17
标题: 开环+成环+氢迁移反应过渡态，氢迁移不过去了怎么办？
三张图片分别是反应物产物和过渡态，过渡态是我用QST2算的，问题是环虽然开了，但氢原子没有从苯环上迁移的趋势。也自己建模过过渡态，但用TS之后也是这个情况，氢原子还是没有迁移。用这个过渡态做过IRC，得到的反应物符合实际，但产物虽然成了五元环但氢还是没有迁移过去。用的方法基组是b3lyp/6-31g(d)，试过柔性扫描，但不谈清楚应该扫描哪个变量。希望能提出一个有效的解决方案，并且我也不知道这个方法基组选的好不好，如果要柔性扫描，麻烦指出扫描变量(试过扫描三元环的碳原子和氢原子的键长，但好像三元环不能开环了)

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2025-5-10 22:09
本帖最后由 Uus/pMeC6H4-/キ于 2025-5-10 22:10 编辑

从手机拍屏到放压缩包上传的操作太神奇了，有这功夫为什么不直接传输入输出文件呢

当前情况可能是因为那个卡宾中间体（极小点）被当成过渡态（一阶鞍点）来找了。最终产物和反应物差异明显的时候，还强求单步基元反应的机理是很不可取的。随便画一下我感觉更合适的路线，涉及四个极小点（R，INT1，INT2，P）和四个过渡态（TS1，TS2，TS3，TS4）。
(, 下载次数 Times of downloads: 5)
找过渡态倒也不必用什么柔性扫描或者QST2，直接摆个好初猜用opt(ts)就行

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)