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标题: NBS亲电加成到碳碳三键的过渡态问题 [打印本页]

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zz大笨蛋    时间: 2025-5-16 11:02
标题: NBS亲电加成到碳碳三键的过渡态问题
题主目标是使用亲电试剂对碳碳三键进行亲电加成,使得卤素原子加成到碳碳三键上。目前仅有Selectfluoro成功(能够成功找到过渡态),但是PATH a/b 均无法成功加成(机理图如下) (, 下载次数 Times of downloads: 15) (, 下载次数 Times of downloads: 17)

目前题主的疑惑是1.不知道是否存NIS/NBS进攻的过渡态,因为碳碳三键对电子的束缚也很强,Br和I不知道是否能抢到电子
                         2.可以做哪一些尝试帮助Br/I的进攻,题主已经做了一些尝试(改变初始结构,溶剂环境等等)



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zz大笨蛋    时间: 2025-5-16 11:03
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tonganlhy    时间: 2025-5-16 11:09
你的意思是生成III的不成功?还是III之后走Path a 和b不成功?
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zz大笨蛋    时间: 2025-5-16 11:13
tonganlhy 发表于 2025-5-16 11:09
你的意思是生成III的不成功?还是III之后走Path a 和b不成功?

就是没有办法找到III-TS,没有办法找到过渡态3
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tonganlhy    时间: 2025-5-16 11:40
zz大笨蛋 发表于 2025-5-16 11:13
就是没有办法找到III-TS,没有办法找到过渡态3

炔烃跟NBS加成除了有溴鎓机理,也可能直接开成烯基正离子,还有可能有三分子协同的AdE3机理。这个你可以查一下。
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zz大笨蛋    时间: 2025-5-16 12:47
tonganlhy 发表于 2025-5-16 11:40
炔烃跟NBS加成除了有溴鎓机理,也可能直接开成烯基正离子,还有可能有三分子协同的AdE3机理。这个你可以 ...

好的,我去看看,谢谢
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wzkchem5    时间: 2025-5-16 12:48
此外NIS和NBS可能会被质子酸或Lewis酸活化,也可能NIS/NBS水解成HIO/HBrO再反应的
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zz大笨蛋    时间: 2025-5-16 15:08
wzkchem5 发表于 2025-5-16 12:48
此外NIS和NBS可能会被质子酸或Lewis酸活化,也可能NIS/NBS水解成HIO/HBrO再反应的

好的,感谢老师,我去试试看




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