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标题: 溶质原子与溶剂原子之间有明显作用时,如何用计算描述溶质的溶剂化能力和电离度？ [打印本页]

作者
Author: 计算化学新手 时间: 2025-5-17 15:55
标题: 溶质原子与溶剂原子之间有明显作用时,如何用计算描述溶质的溶剂化能力和电离度？
如碱金属无机盐KF，多种溶剂：冠醚，乙二醇二甲醚，二乙二醇二甲醚，三乙二醇二甲醚······，KF在几种醚中的溶解度较差，电离度应该也较差，游离的F离子极少，本人想通过计算对比哪种溶剂对KF溶解能力更好，使KF电离程度更强，稳定K离子能力更强使游离出的F离子更多。
例如：相转移催化剂18 - 冠 - 6可高效螯合K离子，释放 “自由” 阴离子（如 F⁻、CN⁻）进入有机相。
问题：溶剂中的O与碱金属K有明显的作用，那么在显示溶剂或其他方法下计算哪些参数可以定量描述溶剂捕获稳定K离子从而使F离子游离出来参与反应的能力？并且对比上述等溶剂对溶质该能力的大小，从而通过计算分析出理论上对反应最合适的溶剂（反应机理上是游离的阴离子参与反应）。

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2025-5-17 17:05
与醚类溶剂混合的KF是离子晶体的固体形式，还是水溶液之类电离为离子（并已在另一相溶剂化）的形式？严格表现固体在溶剂中溶解的过程，应该对固液两相界面跑分子动力学（可能还得结合增强采样方法），但是我查到的文献（比如这篇和这篇）没见涉及这点。按类似http://bbs.keinsci.com/thread-50890-1-1.html的思路单纯探究K+和不同醚的络合反应也能得出一些结论，但离实际的“固体KF在不同醚里溶解并释放F-”还有点距离。

作者
Author: 计算化学新手 时间: 2025-5-17 17:35

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2025-5-17 17:05
与醚类溶剂混合的KF是离子晶体的固体形式，还是水溶液之类电离为离子（并已在另一相溶剂化）的形式？严格表 ...

老师，是固体形式直接加入到溶剂中参与反应，电离的阴离子与羰基加和反应。
谢谢老师，我去看看此文献与博文。

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